紀(jì)舜君(浙江省環(huán)境保護(hù)科學(xué)設(shè)計(jì)研究院)
包括NO在內(nèi)的氮氧化物是大氣的重要污染氣體。這些氮氧化物氣體主要來(lái)自于發(fā)電廠等燃煤企業(yè)的煙氣排放以及汽車尾氣。氮氧化物是形成光化學(xué)污染以及酸雨的主要因素,對(duì)臭氧層有著嚴(yán)重的破壞作用。它們能夠刺激人體的呼吸道粘膜,破壞肺細(xì)胞等。因此氮氧化物的存在對(duì)人體生命財(cái)產(chǎn)造成了巨大的威脅,減少氮氧化物的排放勢(shì)在必行。
當(dāng)下,脫除一氧化氮的技術(shù)手段主要是煙氣脫硝法。通過(guò)濕法脫硝或者干法脫硝的方法將被氧化的一氧化氮進(jìn)行還原。干法脫硝要求的工藝條件很高,并且費(fèi)用十分昂貴,目前在企業(yè)中使用的較少,一般只用于實(shí)驗(yàn)室研究。濕法脫硝的工藝流程相對(duì)簡(jiǎn)單,在企業(yè)中有著廣泛的使用率,但在脫硝流程中使用酸堿吸收的效率低,采用氧化吸收的效率高但是很容易腐蝕設(shè)備,而還原吸收法形成的N不會(huì)腐蝕設(shè)備,因此在濕法脫硝中主要采用還原吸收法。
超聲具有很強(qiáng)的穿透性和方向性,因此在化工領(lǐng)域有著很高的應(yīng)用價(jià)值。在化學(xué)領(lǐng)域使用超聲已經(jīng)成為了一種專門(mén)的研究學(xué)科—聲化學(xué)。超聲具有空化作用,其能夠引發(fā)很多效應(yīng),如:生物學(xué)、化學(xué)以及力學(xué)和熱學(xué)等。通過(guò)引發(fā)這些學(xué)科效應(yīng),能夠使物體發(fā)生化學(xué)或者物理變化從而達(dá)到控制化學(xué)反應(yīng)的效果。
3.1、實(shí)驗(yàn)原理和過(guò)程
通過(guò)流量計(jì)將NO和N2.調(diào)節(jié)成具有一定比例的混合煙霧。吸收管直徑為22毫米,高為10厘米。將混合氣從吸收管的底部通入,接著氣體和尿素反應(yīng),從頂部將反應(yīng)尾氣排出,酸性高錳酸鉀對(duì)氣體進(jìn)行氧化,最后經(jīng)過(guò)氧化后的氣體通過(guò)堿液,然后排空。進(jìn)行超聲環(huán)境下的試驗(yàn)時(shí),只需將吸收管放置在超聲器中,這樣就能夠制造超聲環(huán)境,測(cè)定超聲對(duì)NO還原的效果。
超聲能夠增強(qiáng)傳質(zhì)作用,對(duì)濕法脫硝還原吸收NO有著加強(qiáng)作用。設(shè)定無(wú)超聲試驗(yàn)得到尿素脫除NO的效率,作為對(duì)照;在形同試驗(yàn)條件下設(shè)置超聲環(huán)境,并通過(guò)調(diào)節(jié)超聲功率,獲得在不同超聲功率對(duì)尿素脫除NO效率的影響;通過(guò)兩組試驗(yàn)的脫硝效果對(duì)比得出結(jié)論,驗(yàn)證超聲環(huán)境下能夠提高NO的脫除率。
3.2、實(shí)驗(yàn)儀器和藥品
藥品:無(wú)水對(duì)氨基苯磺酸、鹽酸萘乙二胺、粒狀亞硝酸鈉、尿素等分析純;純度為99%的NO、99.99%的N2.
儀器:分光光度計(jì)、數(shù)顯恒溫水浴鍋、數(shù)顯pH計(jì)、電子天平、全數(shù)字超聲波發(fā)生器。
尿素吸收一氧化氮的裝置圖如下圖所示:
3.3、試驗(yàn)過(guò)程
試驗(yàn)開(kāi)始前,向試驗(yàn)裝置中通入氮?dú)馀懦鲅b置中的雜質(zhì)氣體;接著配置混合氣體,并調(diào)節(jié)氣體流量至穩(wěn)定。之后分別在吸收管的進(jìn)出口測(cè)定NO的含量并計(jì)算出脫除率。記錄在非超聲環(huán)境下,NO脫除率;最后在超聲環(huán)境下重復(fù)試驗(yàn),記錄NO的進(jìn)氣量以及超聲功率對(duì)NO的脫除率的影響。
3.4、非超聲環(huán)境下的試驗(yàn)結(jié)果
(1)在20℃、常壓狀態(tài)下進(jìn)行試驗(yàn),用4 wt%的50毫升的尿素做吸收液,吸收體積濃度為300毫升每分鐘的N2和5毫升每分鐘的NO,每10分鐘測(cè)定一次NO的含量。通過(guò)記錄結(jié)果進(jìn)行計(jì)算可以得出:在一個(gè)小時(shí)之內(nèi),NO的脫除率基本不會(huì)發(fā)生變化,這表明尿素濃度滿足反應(yīng)需求;一小時(shí)后,隨著吸收液濃度的降低,NO的脫除率不斷下降。
(2)在試驗(yàn)過(guò)程中,通過(guò)改變NO的初始含量,經(jīng)過(guò)采樣測(cè)定分析能夠得到其與NO脫除率的關(guān)系圖:
可見(jiàn),隨著NO初始含量的不斷升高,脫除率也不斷升高,當(dāng)含量為3350毫克每立方米時(shí),NO脫除率達(dá)到最高。隨后隨著濃度的不斷升高,脫除率降低。在化學(xué)反應(yīng)原理中,這是由于反應(yīng)物濃度過(guò)高抑制了化學(xué)反應(yīng)速率。因此NO含量是3350毫克每立方米時(shí),能夠最好的促進(jìn)氣液傳質(zhì),利于對(duì)NO的吸收。
(3)進(jìn)氣量對(duì)NO脫除率的影響:
通過(guò)對(duì)改變進(jìn)氣量,測(cè)得NO的脫除率,繪制如上圖所示??梢钥闯?,進(jìn)氣量和脫除率成反比例函數(shù),原因是進(jìn)氣量增加后不利于氣液接觸,導(dǎo)致NO的吸收不夠充分。
按照上述在非超聲條件下進(jìn)行的NO脫除實(shí)驗(yàn)的條件,將吸收管置于超聲環(huán)境下進(jìn)行重復(fù)實(shí)驗(yàn)。
4.1、超聲功率的影響
將吸收液放在超聲發(fā)生器下,通過(guò)調(diào)節(jié)不同的功率,測(cè)定NO的脫除率。得到以下結(jié)果:隨著超聲功率的不斷加大,脫除率也不斷變大,功率大于5千瓦時(shí),脫除率的增加幅度變小。這說(shuō)明,超聲環(huán)境能夠促進(jìn)NO在吸收液中的溶解,從而使吸收率增加,達(dá)到更好的脫除效果。并且可以得知,超聲功率越高,NO的脫除率越高。
4.2、進(jìn)氣量對(duì)N O脫除率的影響
按照無(wú)超聲條件,在超聲環(huán)境下進(jìn)行進(jìn)氣量對(duì)NO的脫除率影響的實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)設(shè)定超聲功率為5千瓦。將超聲環(huán)境下得到的效果圖和非超聲條件下的效果圖合并,得到下圖:
由圖可知,在超聲環(huán)境下,NO的脫除率同樣隨著進(jìn)氣量的增加而減少,但是均比非超聲環(huán)境下的脫除率要高。
通過(guò)上訴兩組試驗(yàn)結(jié)果可以分析得出:超聲波能夠?qū)σ耗た刂七M(jìn)行改善,促進(jìn)吸收。超聲波能夠使氣泡崩潰,產(chǎn)生湍動(dòng)效應(yīng)以及沖擊波,這樣就可以減少NO向吸收液的傳遞的阻力,同時(shí)使氣液的接觸面積增大,促進(jìn)了吸收液對(duì)NO的吸收。由試驗(yàn)結(jié)果可以得出,在超聲環(huán)境下NO的脫除率比非超聲環(huán)境下高3.1%。
本實(shí)驗(yàn)設(shè)定非超聲環(huán)境下尿素對(duì)NO進(jìn)行脫除的實(shí)驗(yàn)為參照組,在相同實(shí)驗(yàn)條件下,進(jìn)行超聲環(huán)境下對(duì)NO脫除的實(shí)驗(yàn)。從實(shí)驗(yàn)可以得出:
(1)非超聲環(huán)境下,隨著NO初始含量的不斷升高,脫除率也不斷升高,當(dāng)含量為3350毫克每立方米時(shí),NO脫除率達(dá)到最高。隨后隨著濃度的不斷升高,脫除率降低;進(jìn)氣量和脫除率成反比例函數(shù).
(2)超聲環(huán)境能夠促進(jìn)NO在吸收液中的溶解,超聲功率越高,NO的脫除率越高。
(3)進(jìn)氣量相同的情況下,超聲環(huán)境比非超聲環(huán)境條件下的脫除率高.
[1]王芳,李小露,余國(guó)賢等.超聲強(qiáng)化脫除模擬煙氣中NO的研究[J].江漢大學(xué)學(xué)報(bào),2012,40(5):121.
[2]李秋榮,白明華,賀君等.低碳烴脫除NO氣體的熱力學(xué)分析及實(shí)驗(yàn)研究[J].鋼鐵,2008,43(3):56-57.