摘要：采用多聚磷酸/乙酸（PPA/AcA）改性處理聚對苯撐苯并二噁唑（PBO）纖維，采用接觸角、X射線光電子能譜（XPS）、熱失重分析（TGA）和掃描電鏡（SEM）等手段對PBO纖維進(jìn)行分析表征。結(jié)果表明，PPA/AcA成功包覆在PBO纖維表面，使其親水性提高，纖維表層發(fā)生溶脹，粗糙度增加。

關(guān)鍵詞：多聚磷酸；乙酸；HMPBO纖維；表面功能化

中圖分類號(hào)：TQ430.4 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1001-5922（2013）08 -0046-03

聚對苯撐苯并二噁唑（PBO）纖維強(qiáng)度達(dá)7.0 GPa，模量達(dá)400 GPa，氧極限指數(shù)為68，最高使用溫度和分解溫度分別為350 ℃和650 ℃，遠(yuǎn)優(yōu)于現(xiàn)有的有機(jī)或無機(jī)纖維。PBO纖維及PBO/樹脂基先進(jìn)結(jié)構(gòu)復(fù)合材料具有廣闊的應(yīng)用前景，可用于航空、航天、航海、星球探測和民用等領(lǐng)域[1～5]。

但PBO纖維表面非常光滑，且分子結(jié)構(gòu)中缺少極性基團(tuán)，呈現(xiàn)極強(qiáng)的化學(xué)惰性，與樹脂的界面性能差。提高PBO/樹脂基復(fù)合材料的界面性能已成為該領(lǐng)域的前沿課題和難題[6～9]。

本文在前人和本課題組研究工作的基礎(chǔ)上[10，11]，采用多聚磷酸/乙酸（PPA/AcA）對聚對苯撐苯并二噁唑（PBO）纖維表面進(jìn)行功能化改性處理，采用接觸角、X射線光電子能譜（XPS）、熱失重分析（TGA）和掃描電鏡對PBO纖維的改性效果進(jìn)行分析表征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

高模PBO纖維（HMPBO），日本東洋紡公司，商品牌號(hào)為ZylonTM；多聚磷酸，化學(xué)純，上海聯(lián)合化工廠；36%乙酸（AcA），化學(xué)純，上海賀寶化工有限公司；氫氧化鈉，分析純，天津市永晟精細(xì)化工有限公司。

1.2 HMPBO纖維的表面功能化改性

將HMPBO纖維依次放入四氫呋喃和無水乙醇中分別浸泡12 h，蒸餾水沖洗后放入100 ℃真空烘箱中干燥24 h；然后在V多聚磷酸/V乙酸=2∶1的混合液中浸泡20 min后取出，用NaOH稀溶液（5%）和蒸餾水沖洗多次，放入100 ℃真空烘箱中干燥24 h，待測。

1.3 分析與表征

采用美國熱電公司的DCA322接觸角儀測試HMPBO纖維和水之間的接觸角；采用美國熱電公司的K-Alpha型X射線光電子能譜（XPS）探測HMPBO纖維表面的元素組成；使用德國NETZSCH公司的TGA-Q50型熱失重儀對HMPBO纖維進(jìn)行熱分析；采用日本電子公司的JEM-6700F型掃描電子顯微鏡觀察HMPBO纖維表面形貌。

2 結(jié)果與討論

2.1 接觸角分析

通過測量HMPBO纖維與水的相對潤濕接觸角表征其表面親水性和濕潤性。結(jié)果表明，HMPBO纖維與水的接觸角從未改性的74o降低到改性后的44o，說明PPA/AcA功能化處理使HMPBO纖維的表面親水性有所提高，濕潤性能得到改善。

2.2 XPS分析

圖1為改性前后HMPBO纖維的XPS測量譜圖。根據(jù)峰面積計(jì)算各種元素的含量，見表1。

研究表明，未處理纖維表面存在一定量的C、O和N元素，經(jīng)PPA/AcA功能化處理后，C元素含量降低，O和N元素則有所增加。這可能是因?yàn)镻PA/AcA對HMPBO纖維的溶脹作用，使其分子鏈更柔韌，表面的C、O和N元素均有變化。改性后HMPBO纖維表面出現(xiàn)P元素，進(jìn)一步證實(shí)HMPBO表面存在PPA/AcA。

2.3 TGA分析

圖2為HMPBO纖維改性前后的TGA曲線。

由圖2可知，600 ℃前未處理HMPBO纖維的失重率不到2%，主要是HMPBO表面的吸附水和其他小分子的損失所致；經(jīng)PPA/AcA功能化處理后HMPBO纖維的質(zhì)量隨著溫度升高而明顯減小，歸因于HMPBO纖維表面的PPA/AcA在高溫下發(fā)生熱解反應(yīng)。

2.4 SEM分析

圖3為HMPBO纖維改性前后的SEM 照片。

從圖3可以看出，未處理HMPBO纖維表面光滑；經(jīng)PPA/AcA功能化處理后，HMPBO表面變得相對粗糙，并存在些許粘附物（HMPBO纖維表面的PPA/AcA）。同時(shí)，改性纖維的直徑也有所增加。這是因?yàn)镻PA/AcA使HMPBO纖維發(fā)生溶脹所致。

3 結(jié)語

接觸角分析表明PPA/AcA功能化處理后的HMPBO纖維的親水性提高，表面濕潤性改善；XPS和TGA分析表明PPA/AcA包覆在HMPBO纖維表面；SEM分析表明經(jīng)PPA/AcA功能化處理后的HMPBO纖維表面變得粗糙，且纖維直徑增加。

參考文獻(xiàn)

[1]王靜.21世紀(jì)超級(jí)PBO纖維的性能及其應(yīng)用探討[J].現(xiàn)代紡織技術(shù)，2010（3）：57-60.

[2]Davies P，Bunsell A R，Chailleu E.Tensile fatigue behaviour of PBO ?bres[J].Journal of Materials Science，2010，45：6395-6400.

[3]Tao Zhang，Junhong Jin，Shenglin Yang，et al.A rigid-rod dihydroxy poly （p-phenylene benzobisoxazole） fiber with improved compressive strength[J].Carbohydrate Polymers，2009，78：364-366.

[4] Mader E，Melcher S，Liu J W，et al.Adhesion of PBO ?ber in epoxy composites[J].Journal of Materials Science，2007，42：8047-8052.

[5]Ishak Ahmad，Ramli Ismail，Ibrahim Abdullah.Effects of PBO fiber and clay on the mechanical，morphological，and dynamic mechanical properties of NR/HDPE blends[J].Polymer Engineering and Science，2011，51：419-425.

[6]Dong Liu，Ping Chen，Jujie Mu，et al.Improvement and mechanism of interfacial adhesion in PBO ?ber/bismaleimide composite by oxygen plasma treatment[J].Applied Surface Science，2011，257：6935-6940.

[7]Wu G M，Shyng Y T，Kung S F，et al.Oxygen plasma processing and improved interfacial adhesion in PBO ?ber reinforced epoxy composites[J].Vacuum，2009，83：S271-S274.

[8]Xianlin Pan，Ruiyun Zhang，Shujing Peng，et al.Study on the surface modification of PBO fiber under dielectric barrier discharge treatment[J].Fibers and Polymers，2010，11：372-377.

[9]Fang Guo，Zhao-Zhu Zhang，Hui-juan Zhang，et al.Effect of air plasma treatment on mechanical and tribological properties of PBO fabric composites[J].Composites：Part A，2009，40：1305-1310.