黃翊

（福建省石油化學工業(yè)設計院廣州分院，廣東 廣州 510630）

最近十幾年來,我國重油轉(zhuǎn)化領(lǐng)域已取得許多重大的技術(shù)進展，油分離工藝有了新的發(fā)展與突破；另外還出現(xiàn)了許多不同工藝聯(lián)合的組合工藝,為重油轉(zhuǎn)化提供了多種可供選擇的加工手段。為了更好地理解重質(zhì)石油組分-渣油的物理和化學行為，就要對渣油組分進行分離與分析，進行渣油組分含量的測定，這些研究對開發(fā)和優(yōu)化渣油加工技術(shù)、調(diào)整工藝條件、制定合理的加工方案，具有重要的指導作用。

1 渣油轉(zhuǎn)化工藝簡介

作為原油中最重的餾分，渣油是加氫裂化工藝的重要原料之一。由于不同油田生產(chǎn)的原油其性質(zhì)和組成相差甚遠，因此，通過對渣油的性質(zhì)和組成的分析與比較，一方面，為選擇適宜的加工途徑，生產(chǎn)合適的石油產(chǎn)品提供必要的依據(jù)。另一方面，為加氫裂化、加氫精制等生產(chǎn)過程中所使用催化劑的開發(fā)及其工藝的優(yōu)化提供技術(shù)支持。針對該過程所加工的減壓渣油及其在不同固定床加氫工藝處理下的生成油，擬進行八組分的分離，然后借助多種現(xiàn)代大型儀器進行密度、粘度、分子量、硫、氮含量等性質(zhì)的測定，以及原料油及其加氫處理生成油八組分硫、氮含量分布的測定，全面深入地研究渣油原料油及兩種加氫工藝處理生成油之間的關(guān)系，進一步比較兩種工藝的優(yōu)缺點，為催化劑級配優(yōu)化，催化劑選擇，工藝流程選擇、裝置操作條件和原料油的優(yōu)化，提供依據(jù)。

2 渣油分離與組分含量分析實驗

減壓渣油原料油(YL)及其在兩種工藝下的加氫處理生成油:工藝A脫金屬段生成油(UFRA)，脫硫、氮段生成油(VRDSA)；工藝B脫金屬段生成油(UFRB)，脫硫、氮段生成油(VRDSB)。此外，還有兩種工藝加氫處理生成油的混合油（WY）。

2.1 渣油的分離

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稱取試樣大約15g (準確到0.0001g)于燒杯中，按每克試樣以40mL溶劑之比加入正庚烷。用超聲波震蕩儀震蕩使樣品與正庚烷混合均勻，用離心機離心，將上層清液倒出，再加入正庚烷用超聲波震蕩儀溶解，再用離心機離心，如此反復三次后用無水乙醇清洗不溶物至小燒杯中。正庚烷可溶物部分，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上趕去大部分溶劑，用于色譜柱分離。

2.2 渣油的性質(zhì)表征

密度用石油產(chǎn)品密度法或相對密度測定法 (毛細管塞比重瓶和帶刻度雙毛細管比重瓶法)測定，采用GB/T13377-92標準；100℃粘度用石油產(chǎn)品運動粘度測定法，采用GB/T265-1988標準；殘?zhí)坑檬彤a(chǎn)品殘?zhí)糠y定，采用GB/T17144-1997標準；分子量用石油蠟和石油脂分子量測定法，采用SH/T 0398-1992標準。

2.3 碳、氫元素測定

用德國生產(chǎn)的Elementar Vario EL元素分析儀測定碳、氫含量。高壓氦做載氣，流速200mL/min，高純氧做燃燒氣，流速90 mL/min，燃燒溫度為1100℃，還原管溫度550℃，產(chǎn)生的氣體進色譜測定碳、氫含量。反應流出物在熱高壓分離器中氣液分離，頂部出來的熱高分氣分別經(jīng)熱高分氣/混合進料換熱器E103、熱高分氣/混合氫換熱器E104換熱后進入熱高分氣空冷器A101，冷卻后進入冷高壓分離器V105進行氣、油、水三相分離。熱高壓分離器底部出來的熱高分液在液位控制下經(jīng)過液力透平HT101回收能量后進入熱低壓分離器V104進行氣液分離。

2.4 氮、硫含量測定

氮含量用ANTEK-7000化學發(fā)光定氮儀測定，采用SH/T 0704-2001標準。高壓氧氣做載氣，流速150mL～200mL/min。氧氣流速300mL～400mL/min。燃燒溫度為1050℃。硫含量用ANTEK-7000B化學熒光定硫儀測定，采用SH/T 0689-2000標準。反應氣為裂解氧氣，流速450mL～500mL/min。入口載氣為氧氣，流速130mL～160mL/min。爐溫為 1100℃。

3 渣油原料的性質(zhì)

對于渣油這樣復雜的混合物其化學組成的研究要從元素組成入手。采用上述一般性質(zhì)的測定方法對YL進行了性質(zhì)分析，從化學組成看，渣油含有較大量的金屬、硫和氮等雜質(zhì)元素以及膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等非理想組分，不適合直接作RFCC的原料，對其加工過程影響較大。在加工過程中帶來的最主要問題是造成大量的生焦傾向，不僅使轉(zhuǎn)化率和汽油產(chǎn)率下降、生焦增多，而且還會帶來產(chǎn)品質(zhì)量和環(huán)保問題。YL中飽和分質(zhì)量分數(shù)較低，為30.1%，輕芳烴、中芳烴、重芳烴質(zhì)量分數(shù)分別為18.95%、13.30%、18.30%，輕膠質(zhì)、中膠質(zhì)、重膠質(zhì)質(zhì)量分數(shù)分別為3.45%、19.94%和0.31%，瀝青質(zhì)質(zhì)量分數(shù)為1.50%，可知YL中芳烴尤其是多環(huán)芳烴組分所占比例較大，對FCC不利，不能直接作FCC原料。原料油性質(zhì)對渣油加氫處理過程有重要的影響，主要包括原料油中硫、氮和鎳、釩等微量金屬雜質(zhì)含量等。

4 原料油及其加氫處理

渣油原料YL及其分別經(jīng)兩種加氫工藝處理，反應溫度是影響渣油加氫過程的重要因素之一。正常情況下，渣油加氫催化劑隨著運轉(zhuǎn)周期的延長，因積炭和金屬沉積等原因而逐漸失活，要獲得合格產(chǎn)品，就要提高催化劑的活性。補償催化劑活性損失最簡單和最重要的手段之一是提高催化劑床層的反應溫度。由于反應溫度提高，使加氫反應速度加快，催化劑活性損失得到補償。

反應系統(tǒng)的壓力對渣油加氫過程有重要的影響。因此，渣油加氫裝置在確保高壓系統(tǒng)的工作壓力處于設計范圍內(nèi)時，應盡可能維持較高的系統(tǒng)壓力。氫分壓取決于反應系統(tǒng)壓力和氫純度，系統(tǒng)壓力越高，氫純度越高，氫分壓也就越高。氫分壓提高，一方面可抑制結(jié)焦反應，降低催化劑失活速率，另一方面可提高硫、氮、殘?zhí)亢徒饘俚入s質(zhì)脫除率，同時又可促進稠環(huán)芳烴加氫飽和反應。所以，應當在設備和操作允許的范圍內(nèi)，盡量提高反應系統(tǒng)氫分壓。

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