張頂峰 井瓊瓊 齊大翠 王彩君
(河南平高電氣股份有限公司,河南 平頂山 467001)
橡膠密封制品廣泛的應(yīng)用于汽車(chē)、建筑、宇航、電子、液壓等領(lǐng)域,隨著這些行業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)橡膠密封制品的性能、質(zhì)量也有了更高的要求。橡膠成型技術(shù)有模壓成型、注壓成型和注射成型,傳統(tǒng)的模壓成型和注壓成型技術(shù)已很難滿(mǎn)足目前市場(chǎng)對(duì)高性能橡膠制品的需求。與其他工藝相比,注射成型技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn):成型的制品質(zhì)地密實(shí)、尺寸精確、物理化學(xué)性能好;自動(dòng)化程度高、操作簡(jiǎn)單、勞動(dòng)強(qiáng)度低、生產(chǎn)效率高。注射成型技術(shù)因而得到人們的廣泛關(guān)注,發(fā)展迅速[1-4]。另一方面,高硬度的橡膠混煉膠粘度高,流動(dòng)性差,成型制品易出現(xiàn)表面流痕、燒焦、欠膠等現(xiàn)象,不易注射[5-6]。徐衛(wèi)星等人從注射模具的設(shè)計(jì)、從橡膠注射機(jī)參數(shù)的調(diào)整以及對(duì)密封圈注射成型硫化條件的篩選等方面,制備了滿(mǎn)足性能要求的O形橡膠密封圈制品[7]。本文在此基礎(chǔ)上,由高硬度的三元乙丙混煉膠注射成型橡膠制品,研究了注射成型工藝對(duì)密封制品性能的影響。
三元乙丙混煉膠:陜西華興橡膠制品有限公司。
開(kāi)煉機(jī):XK-160,無(wú)錫潤(rùn)興機(jī)械制造有限公司。
擠出機(jī):XJ150,利拿式橡膠擠出機(jī)。
橡膠注射機(jī):YL-V20F,佛山伊之密精密橡膠機(jī)械有限公司。
硫化儀:MDR100E,無(wú)錫蠡園電子化工設(shè)備廠(chǎng)。
烘干箱:RGH-9036A,無(wú)錫市蘇瑞試驗(yàn)設(shè)備有限公司。
橡膠硬度計(jì):GY-GS-HB,高鐵檢測(cè)儀器有限公司。
厚度計(jì):HD-10,上?;C(jī)械四廠(chǎng)。
電子拉力機(jī):AI-3000,高鐵檢測(cè)儀器有限公司。
1.2.1 材料制備
將三元乙丙橡膠的混煉膠放入開(kāi)煉機(jī)上混煉5min,薄通3-5次,包輥,切割成條狀;將膠條放入擠出機(jī)內(nèi),擠出圓條狀的樣條,剪至合適長(zhǎng)度,備用。
1.2.2 硫化曲線(xiàn)測(cè)定
稱(chēng)取6g~8g三元乙丙橡膠的混煉膠,放置在硫化儀內(nèi)部,設(shè)置溫度分別為165℃、170℃、175℃,時(shí)間為40min,按照實(shí)驗(yàn)要求操作。試驗(yàn)得到T90、T10值如表1。
表1 不同溫度三元乙丙橡膠硫化曲線(xiàn)的T90、T10
備注:T10:焦燒時(shí)間 T90為工藝正硫化時(shí)間
從表1可以看出,代表焦燒時(shí)間的T10分別為0'50″、1'2″、1'4″,175℃焦燒時(shí)間為 0'50″,時(shí)間較短,不易操作,不利于生產(chǎn)。T90為工藝正硫化時(shí)間,在正硫化階段中,膠料的物理機(jī)械性能保持最高值或略低于最高值,而正硫化時(shí)間是膠料達(dá)到正硫化所需要的最短硫化時(shí)間,膠料保持正硫化階段的時(shí)間越長(zhǎng),橡膠制品的物理性能越穩(wěn)定。因此,實(shí)際生產(chǎn)可根據(jù)T90時(shí)間設(shè)定制品的硫化時(shí)間。
1.2.3 試樣制備
根據(jù)在不同溫度下的硫化曲線(xiàn)T90顯示的時(shí)間,在注射機(jī)上設(shè)定不同溫度不同時(shí)間的硫化工藝,制備所需試樣。
拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率測(cè)試按GB/T 528-2009測(cè)試;撕裂強(qiáng)度測(cè)試按GB/T 529-2008測(cè)試;硬度測(cè)試按GB/T 531-2008測(cè)試;硫化曲線(xiàn)測(cè)試按GB/T 9870.2-2008測(cè)試;壓縮永久變形測(cè)試按GB/T 7759-1996測(cè)試。
按照不同溫度不同時(shí)間的硫化工藝,注射拉伸試樣和撕裂試樣,做拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率以及撕裂強(qiáng)度試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表2、表3和表4。
表2 溫度時(shí)間對(duì)拉伸強(qiáng)度的影響(MPa)
表3 溫度時(shí)間對(duì)扯斷伸長(zhǎng)率的影響(%)
表4 溫度時(shí)間對(duì)撕裂強(qiáng)度的影響(kN/m)
從表2、表3、表4可以看出,溫度和時(shí)間對(duì)拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度的影響不大,相同時(shí)間內(nèi),隨著溫度的升高,拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度變化較小,降低幅度小,扯斷伸長(zhǎng)率則明顯降低。
圖1 不同硫化工藝下的扯斷伸長(zhǎng)率變化趨勢(shì)圖
相同時(shí)間內(nèi),隨著溫度的升高,膠料的硫化程度增加,分子鏈之間形成的交聯(lián)鍵數(shù)量增多,形成空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。交聯(lián)鍵的存在,使分子鏈滑移困難,扯斷伸長(zhǎng)困難,故扯斷伸長(zhǎng)率降低較多,變化趨勢(shì)如圖1所示,8min時(shí)降低了21%,9min時(shí)降低了28%,10min時(shí)降低了30%。
按照不同溫度不同時(shí)間的硫化工藝,注射試樣,做硬度、壓縮永久變形的試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表5、表6。
表5 溫度時(shí)間對(duì)硬度的影響(邵A)
表6 溫度時(shí)間對(duì)壓縮永久變形的影響
從表5可以看出,相同時(shí)間內(nèi),隨著溫度的升高,膠料的硬度明顯增加,升高了4%。而相同溫度下,隨著時(shí)間的增加,硬度無(wú)明顯變化。溫度升高,促使膠料的進(jìn)一步硫化,交聯(lián)鍵增多,硬度升高。
圖2 不同硫化工藝下的壓縮永久變形值變化趨勢(shì)圖
從表6可以看出,相同時(shí)間內(nèi),隨著溫度的升高,膠料的壓縮永久變形值降低較多;而在同一溫度下,隨著時(shí)間的增加,壓縮永久變形值降低,圖2顯示了壓縮永久變形值變化的趨勢(shì),8min時(shí)降低了49%,9min時(shí)降低了67%,10min時(shí)降低了53%。膠料在170℃的條件下壓縮永久變形值變化較小,膠料比較穩(wěn)定。隨著時(shí)間和溫度的升高,在硫化過(guò)程中,交聯(lián)鍵的增多,使得橡膠分子結(jié)構(gòu)中的雙鍵或活性官能團(tuán)的數(shù)量逐漸減少,而且使橡膠分子鏈段的熱運(yùn)動(dòng)減弱,耐熱氧老化性能提高,在經(jīng)受100℃ ×70h的壓縮變形后,不可恢復(fù)的壓縮量小,壓縮永久變形值低,表現(xiàn)出良好的回彈性和抗變形能力。
在不同溫度下的硫化曲線(xiàn),175℃的焦燒時(shí)間過(guò)短,不易操作,不利于生產(chǎn)。
在不同溫度不同時(shí)間的硫化工藝下,相同時(shí)間內(nèi),隨著溫度的升高,膠料的扯斷伸長(zhǎng)率最多降低了30%,壓縮永久變形值最多降低了53%。而相同溫度時(shí),隨著時(shí)間的增加,對(duì)膠料的拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率、硬度影響不明顯,而扯斷伸長(zhǎng)率有升高也有降低。
膠料在170℃,9min時(shí)的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度相對(duì)比較穩(wěn)定,在此硫化工藝條件下,膠料也表現(xiàn)了較高的扯斷伸長(zhǎng)率和硬度,較低的壓縮永久變形值。
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