蔡廣超 倪海明 張雪旺 龍世良 李克賢 慕朝師 黃科林 謝清若
(1.中國(guó)科技開(kāi)發(fā)院廣西分院,廣西 南寧 530022;2.廣西化工研究院, 廣西 南寧 530001;3.廣西民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院, 廣西 南寧 530006;4.廣西科技情報(bào)研究所, 廣西 南寧 530022)
活性白土是經(jīng)過(guò)無(wú)機(jī)酸活化處理的膨潤(rùn)土,在工業(yè)上稱為活性白土或漂白土。工業(yè)生產(chǎn)尤其在油脂精煉過(guò)程中,活性白土是必不可少的,這主要是利用活性白土的吸附性能在生產(chǎn)中能脫除油脂的顏色、除去油脂的臭味和去除其他雜質(zhì),此外,活性白土還具有一些其他性能如催化性能等,已經(jīng)在很多學(xué)科領(lǐng)域得到了很好應(yīng)用。本文主要對(duì)活性白土的性質(zhì)和應(yīng)用加以簡(jiǎn)要的敘述。
活性白土是膨潤(rùn)土經(jīng)硫酸活化處理而得,而膨潤(rùn)土的主要礦物為蒙脫石,所以蒙脫石的特性決定了活性白土的基本性能。蒙脫石是層狀硅酸鹽礦物,化學(xué)式 Al2O3·4SiO2·nH2O,由兩層硅氧四面體中間夾一層鋁氧八面體層構(gòu)成基本結(jié)構(gòu)[1],它們之間靠共用氧原子連接。在硅氧四面體和鋁氧八面體層之間充滿了水分子和可交換的陽(yáng)離子(Na+、Ca2+、K+等離子),高價(jià)態(tài)的離子可能被低價(jià)態(tài)的離子置換[2-4],使蒙脫石晶胞帶負(fù)電荷,具有吸附和脫色的能力?;钚园淄恋纳a(chǎn)方法有濕法、干法、半濕法、汽相法、煅燒法等,制取高效活性白土的關(guān)鍵是:選擇理想原料,進(jìn)行有效的活化處理,活化工藝參數(shù)包括酸濃度、固液比、溫度、時(shí)間等。
活性白土是一種無(wú)毒、無(wú)臭、無(wú)味的綠色環(huán)?;ぴ?,以膨潤(rùn)土為原料,經(jīng)酸化處理,再經(jīng)不同加工工藝制成的,外觀為白色或乳白色粉末,有較強(qiáng)的吸附和脫色能力,能吸附有色物質(zhì)、有害物質(zhì)?;钚园淄敛蝗苡谒⒂袡C(jī)溶劑和各種油類物質(zhì),也不與其他化學(xué)物品發(fā)生反應(yīng),但幾乎全溶于熱燒堿和鹽酸?;瘜W(xué)組成主要為SiO2;Al2O3;Fe2O3;MgO等,活性白土的化學(xué)組成隨所用原料和活化條件不同而有一定的差別?;钚园淄劣膳驖?rùn)土酸化得來(lái),酸化時(shí)由于其中的雜質(zhì)和離子交換形成了微孔網(wǎng)格結(jié)構(gòu),比表面積增大,增加了吸附能力和離子交換能力。活性白土因脫色效率高,吸附能力強(qiáng),比表面積大,活性度低,因而在吸附和脫色方向具有良好的應(yīng)用前景。
活性白土自問(wèn)世以來(lái),得到了廣泛的應(yīng)用。它有著比活性炭吸附劑無(wú)法比擬的優(yōu)勢(shì),比表面積大,活性度低,吸附能力更強(qiáng),殘液率低,不溶于水和有機(jī)溶劑,也不與油脂及其它化學(xué)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)作用等?;钚园淄粮且环N綠色吸附劑,它無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)臭,還可以回收處理重新使用,不會(huì)造成環(huán)境污染。目前主要應(yīng)用于食用油脂脫色,化工產(chǎn)品精制,環(huán)保,催化等領(lǐng)域。
隨著社會(huì)的發(fā)展,人們生活質(zhì)量的提高,人們對(duì)各方面的要求都有所提高,特別在吃東西上面,更是越來(lái)越高,不僅要吃得健康,還要色香味俱全。食用油作為人們生活中必不可少的物質(zhì),不管是動(dòng)物油脂還是植物油,未經(jīng)提煉過(guò)的都含有許多雜質(zhì)、色素等有害物質(zhì)[5~6]。
在食用油的加工處理中,使用強(qiáng)吸附劑來(lái)對(duì)初煉油中的有害物質(zhì),生產(chǎn)出高質(zhì)量的食用油,滿足人們?nèi)粘I钚枰D壳盎钚园淄帘粐?guó)內(nèi)外廣泛用于各類植物油、動(dòng)物油和礦物油的脫色精制。它可除去油中的色素、過(guò)氧化物、微量金屬、殘?jiān)砗土字?,并可防止成品油的回色,提高貨架期[7]。
活性白土對(duì)油脂的脫色效果有很多影響因素,主要有:活性白土的質(zhì)量及添加量;脫色溫度;脫色壓力;攪拌強(qiáng)度;脫色時(shí)間。此外,還受脫色油品種和質(zhì)量的影響,如油的沸點(diǎn)范圍、油的精煉方法、油酸敗的程度等。
利用活性白土吸附能力強(qiáng),不與化學(xué)物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)等特點(diǎn),可用于化工產(chǎn)品精制,如潤(rùn)滑油、固體石蠟、乙醇、硫磺等?;瘜W(xué)反應(yīng)常伴隨著副反應(yīng),也有雜質(zhì)生成,它們的存在影響產(chǎn)物的性能,精制是必須的一道工序。在精制化工產(chǎn)品過(guò)程中,主要是利用活性白土的強(qiáng)吸附性能除去雜質(zhì),吸附一般為物理吸附,但也有可能伴有化學(xué)吸附。活性白土因?yàn)殡x子交換帶負(fù)電荷,可以除去產(chǎn)物中的陽(yáng)離子。所以活性白土是一種理想的吸附劑用于化工產(chǎn)品的精制。
隨著工業(yè)的發(fā)展,環(huán)境問(wèn)題越來(lái)越突出。在發(fā)展經(jīng)濟(jì)的同時(shí),做好環(huán)保是我們的重點(diǎn)工作。三廢問(wèn)題一直是環(huán)保的重點(diǎn),活性白土可用于三廢治理,去除廢水中顏色、混濁物、重金屬離子、怪味,吸附油污,處理硫酸生產(chǎn)中的尾氣等[8]。
活性白土在處理污水在得到了很好的應(yīng)用?;钚园淄猎谒峄瘯r(shí)形成的微孔網(wǎng)格結(jié)構(gòu)可以搭載不同的化學(xué)物質(zhì),可以除去不同污染源的污水。由于活性白土晶胞帶有負(fù)電荷,具有吸附陽(yáng)離子的性能?;钚园淄翆?duì)除去水中的有機(jī)和無(wú)機(jī)污染物有著較高的化學(xué)和生物穩(wěn)定性。活性白土是一種綠色產(chǎn)品,可以再生利用,不會(huì)造成環(huán)境污染。
活性白土作為一種催化劑,可用于烴類催化裂化和其它反應(yīng)的固體酸催化。李健秀等以活性白土為催化劑,以α-甲基苯乙烯為原料合成了α-甲基苯乙烯的低聚物,總收率達(dá)89.82%。張春生[9]以苯乙烯和苯酚為原料 ,以活性白土為催化劑合成橡膠防老劑苯乙烯化苯酚,收率大于 96%。穆允玲等以松香為原料、活性白土為催化劑催化松香脫氫裂化反應(yīng)取得了很好的效果。
活性白土還是一種重要的載體和助催化劑。孫曉然等以苯酚和苯乙烯為原料,以草酸和活性白土為混合催化劑合成苯乙基苯酚,收率達(dá)99.3%?;钚园淄镣ㄟ^(guò)負(fù)載 AlCl3催化劑大大提高了白土的脫除烯烴效果和使用壽命[10]。毛格清等提出了一種強(qiáng)堿型活性白土催化劑的制備方法,并將此催化劑用于催化油脂的酯交換反應(yīng)合成生物柴油。
由于活性白土本身就是一種催化劑,通過(guò)加載其它催化劑,可獲得更好的催化效果。
顆粒白土是活性白土經(jīng)過(guò)一定的化學(xué)和物理處理得來(lái)的,吸附能力更強(qiáng),具有更多的毛細(xì)孔道,因此比表面更大,吸油率小等優(yōu)點(diǎn),它比活性白土更加實(shí)用,具有非常廣泛的應(yīng)用,有取代活性白土的趨勢(shì)。
活性白土還有一個(gè)重要的應(yīng)用就是生產(chǎn)無(wú)碳復(fù)寫紙。日常辦公的日益規(guī)范化,對(duì)復(fù)寫紙要求越來(lái)越高,以前的涂蠟復(fù)寫紙因復(fù)寫不清晰,效率不高等已經(jīng)逐漸被無(wú)碳復(fù)寫紙?zhí)娲o(wú)碳復(fù)寫紙是在活性白土中加入粘合劑、分散劑、助劑等制成顯色涂料制成的,可用于生產(chǎn)各種發(fā)票、計(jì)算機(jī)記錄紙、帳單、信用卡。它較之涂蠟復(fù)寫紙有字跡清晰鮮艷、使用便捷、效率高、套記準(zhǔn)確、保密性好等特點(diǎn)。
活性白土除了以上幾種重要的應(yīng)用之外,還可用于高溫聚合劑,水分干燥劑,廢潤(rùn)滑油的再生,橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑[11],涂料的生產(chǎn),維生素A、B的吸附劑,在國(guó)防、醫(yī)學(xué)衛(wèi)生上,還可制成防化吸毒劑、解毒劑,等等。
活性白土具有脫色率高、吸附能力強(qiáng)、活性度低、比表面積大等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)廣泛應(yīng)用于食用油脫色、化工產(chǎn)品精制等領(lǐng)域。隨著對(duì)活性白土研究的不斷深入,制備工藝不斷改進(jìn),更多結(jié)構(gòu)各異、性能優(yōu)良、應(yīng)用更廣的活性白土產(chǎn)品將實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化、商品化。
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