賴紹全

【摘 要】環(huán)境監(jiān)測(cè)工作中，可疑結(jié)果的判斷與處理對(duì)確保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、保障監(jiān)測(cè)工作質(zhì)量有著重要意義。本文先介紹了CNAS對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)可疑結(jié)果的相關(guān)規(guī)定，然后定義了環(huán)境監(jiān)測(cè)的可疑結(jié)果，并對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)可疑結(jié)果的分析和處理方法進(jìn)行了研究。

【關(guān)鍵詞】環(huán)境監(jiān)測(cè)；可疑結(jié)果；判斷；處理措施

引言

隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，對(duì)環(huán)境保護(hù)及其監(jiān)測(cè)工作的重視度也日益提高。在環(huán)境監(jiān)測(cè)過程中，對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)中出現(xiàn)的可疑結(jié)果的定義、判斷與處理至關(guān)重要，起到保障環(huán)境監(jiān)測(cè)工作質(zhì)量，確保環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)有效的作用。

1、CNAS對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)可疑結(jié)果的相關(guān)規(guī)定

根據(jù)CNAS（中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)）《檢驗(yàn)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)?zāi)芰φJ(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用說明》的相關(guān)規(guī)定，可以把握環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室在工作中，對(duì)可疑結(jié)果的判斷準(zhǔn)則以及預(yù)防方法。CNAS對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)可疑結(jié)果的相關(guān)規(guī)定具體有以下幾點(diǎn)：

《檢驗(yàn)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)?zāi)芰φJ(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用說明》第5.9條款規(guī)定：“實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的來源情況、檢測(cè)或校準(zhǔn)的特性和范圍以及實(shí)驗(yàn)室人員的多少來制定內(nèi)部質(zhì)量控制計(jì)劃，該計(jì)劃須包括可疑結(jié)果的判斷準(zhǔn)則”；第 4.1.5條款規(guī)定：“實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有管理人員和技術(shù)人員，應(yīng)按照期自身具有所需的權(quán)利和資源來履行實(shí)施、保持和改進(jìn)管理體系的職責(zé)，識(shí)別對(duì)管理體系或檢測(cè)和/或校準(zhǔn)程序的偏離，以及采取預(yù)防或減少這些偏離的措施”；第5.2條款規(guī)定：“實(shí)驗(yàn)室管理者應(yīng)確保所有的操作專門設(shè)備、從事檢測(cè)和/或校準(zhǔn)、評(píng)價(jià)結(jié)果、簽署檢測(cè)報(bào)告和校準(zhǔn)證書的人員的能力。當(dāng)使用在陪員工時(shí)，應(yīng)對(duì)其安排適當(dāng)?shù)谋O(jiān)督”。根據(jù)上述規(guī)定，監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室可以更好的規(guī)范自身工作，確保環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)具有更強(qiáng)的代表性和真實(shí)性。

2、對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)可疑結(jié)果的定義

要做好環(huán)境監(jiān)測(cè)工作，對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)可疑結(jié)果的定義要準(zhǔn)確把握。根據(jù)數(shù)理統(tǒng)計(jì)知識(shí)，將環(huán)境監(jiān)測(cè)可以結(jié)果定義為：“介于概率P=95%的置信區(qū)間內(nèi)，其可接受的量值的范圍，以及概率P=99%的置信區(qū)間內(nèi)可接受的量值的范圍，兩者之間的測(cè)量值”。

然而，在實(shí)際的工作中，受到自身特點(diǎn)局限、概念把握等因素的影響，環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐中，經(jīng)常出現(xiàn)難判定實(shí)際的被測(cè)樣品真值的情況。重復(fù)的對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定，也存在一定的操作困難，樣品測(cè)定值的置信區(qū)間也就很難得到。所以，環(huán)境監(jiān)測(cè)中產(chǎn)生的可疑結(jié)果也很復(fù)雜，并不是僅僅指的是在數(shù)理統(tǒng)計(jì)定義下的可疑值，它只是最后得出的可疑結(jié)果的一部分，可疑結(jié)果中也包括了可疑值。

3.環(huán)境監(jiān)測(cè)可疑結(jié)果的判斷

結(jié)合筆者自身工作實(shí)踐，將可疑結(jié)果的判斷方法總結(jié)如下列幾個(gè)方面：

（1）實(shí)驗(yàn)室的空白測(cè)定值精度直接影響著檢出值和測(cè)定值的精度，若現(xiàn)場(chǎng)的或者實(shí)驗(yàn)室的空白樣測(cè)定值大于技術(shù)的規(guī)定值數(shù)值，則可以認(rèn)為是可疑結(jié)果；

（2）實(shí)驗(yàn)室最后檢出限的結(jié)果超出了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限，則可以認(rèn)為是可疑結(jié)果；

（3）隨樣品一起測(cè)定的實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)控樣超出允許的范圍，則可以認(rèn)為是可疑結(jié)果；

（4）基體加標(biāo)方面，其樣品的回收率不在相關(guān)的技術(shù)規(guī)定范圍內(nèi)，則可以認(rèn)為是可疑結(jié)果；

（5）平行樣進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果其精密度不在相關(guān)的技術(shù)規(guī)定范圍內(nèi)，則可以認(rèn)為是可疑結(jié)果；

（6）雖然項(xiàng)目測(cè)定值具有關(guān)聯(lián)性，但測(cè)定值之間的相關(guān)性不符合客觀的發(fā)展規(guī)律，邏輯性發(fā)生錯(cuò)誤，則可以認(rèn)為是可疑結(jié)果。具體表現(xiàn)在：對(duì)水質(zhì)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，結(jié)果得出化學(xué)的需氧量與生化的需氧量相比，前者的測(cè)定值小、總氮比其它的含氮項(xiàng)目總和小、總鉻比六價(jià)鉻小等；環(huán)境空氣的監(jiān)測(cè)結(jié)果中，上風(fēng)向與下風(fēng)向比，前者測(cè)點(diǎn)要大。清潔對(duì)照點(diǎn)與污染源點(diǎn)位相比，前者的測(cè)定值大；氣象方面，風(fēng)速、溫度、濕度等等的均出現(xiàn)了負(fù)值的參數(shù)；噪聲的監(jiān)測(cè)中L50>Leq，違背了環(huán)境監(jiān)測(cè)的邏輯；

（7）通過常年的監(jiān)測(cè)所得到的數(shù)據(jù)，如果在同一個(gè)點(diǎn)位的測(cè)定值和歷史上同期的數(shù)據(jù)相比存在很大的差異，而且找不出原因?；蛘咄粋€(gè)指標(biāo)在同一個(gè)監(jiān)測(cè)的時(shí)段內(nèi)，卻在不同的點(diǎn)位之間得出的監(jiān)測(cè)的結(jié)果卻明顯不合理的情況，則可以認(rèn)為是可疑結(jié)果；

（8）經(jīng)過合理的數(shù)理統(tǒng)計(jì)方面的檢驗(yàn)方法，對(duì)通過檢測(cè)得出的數(shù)據(jù)進(jìn)行評(píng)價(jià)，從其評(píng)價(jià)結(jié)果中發(fā)現(xiàn)的，數(shù)據(jù)存在的不合理，則可以認(rèn)為是可疑結(jié)果。

4.對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)可疑結(jié)果的分析和處理方法

4.1現(xiàn)場(chǎng)的或者實(shí)驗(yàn)室的空白樣的測(cè)定值大于技術(shù)的規(guī)定值

（1）原因分析

試驗(yàn)中所用的純水、試劑、容器等是否滿足要求；實(shí)驗(yàn)室分析人員其操作的水平在環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)低濃度樣品進(jìn)行分析中，是否滿足了工作的基本要求。這些都需要分析人員相互之間進(jìn)行比對(duì)，才可以發(fā)現(xiàn)在操作過程中的過失與誤差，因而上崗前進(jìn)行上崗培訓(xùn)十分重要；儀器本底的噪聲過大，但信噪比不高。

（2）處理方法

試驗(yàn)中，做到每批次測(cè)試都帶實(shí)驗(yàn)室空白值，對(duì)空白值偏高的情況進(jìn)行嚴(yán)格檢查，包括試劑、環(huán)境溫度、人員、儀器、噪聲等，并增加空白樣品的測(cè)定次數(shù)。

4.2實(shí)驗(yàn)室最后檢出限超出方法檢出限

（1）原因分析

（2）處理方法

出現(xiàn)異常MDL時(shí)，當(dāng)MDL等于或略微小于方法檢出限值時(shí)，以實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)限為準(zhǔn)，當(dāng)MDL大于方法檢出限值時(shí)，必須尋找時(shí)機(jī)原因。同時(shí)，考慮提高測(cè)試靈敏度、降低空白測(cè)定值等方法，來降低實(shí)際檢出限。

4.3實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)控樣超出允許范圍

（1）原因分析

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控樣與被測(cè)樣一般情況下質(zhì)量基本一致，只有通過實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)控樣而得到合格的測(cè)定結(jié)果，才能保證分析的過程中系統(tǒng)不存在誤差。往往誤差都發(fā)生在操作的環(huán)節(jié)中，因而必須保證使用適當(dāng)?shù)姆治龇椒?，可靠的檢測(cè)作業(yè)指導(dǎo)書；合適的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境，保證實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境沒有干擾因素；分析儀器能夠正常的工作；使用滿足分析的要求的純水、試劑、容器等；分析人員的操作是否規(guī)范。

（2）處理方法

檢查檢測(cè)作業(yè)指導(dǎo)書是否可靠；分析是否存在對(duì)被測(cè)物質(zhì)的干擾因素；分析要求是否在正常狀態(tài)；分析實(shí)驗(yàn)所用的水、試劑、容器是否滿足要求等。

此外，還要注意對(duì)質(zhì)控樣的不同評(píng)判方式，一般有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)都要有證書，所謂有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)即附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，是一種測(cè)量單位。其就如何進(jìn)行稀釋，以及在什么樣的濃度范圍進(jìn)行稀釋。有證標(biāo)準(zhǔn)物的每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)值一般都附有給定置信的水平的不確定度，可以勇氣做依據(jù)進(jìn)行判斷。

而對(duì)實(shí)驗(yàn)室自行配制的質(zhì)控樣的評(píng)判方式多采用質(zhì)控圖來進(jìn)行。對(duì)質(zhì)控樣進(jìn)行多次的、連續(xù)的分析，從而計(jì)算出分析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。以得出分析結(jié)果的平均值，其上下的控制線，得出一定的合格范圍，并將質(zhì)控的結(jié)果控制在這個(gè)范圍內(nèi)，在范圍外的，就是不合格的結(jié)果。

4.4 基體加標(biāo)樣品的回收率超出相關(guān)的技術(shù)規(guī)定范圍

（1）原因分析

基體加標(biāo)回收樣本的分析是實(shí)驗(yàn)室的分析人員對(duì)分析結(jié)果的精確度進(jìn)行控制的一種方式，在自我控制分析結(jié)果的準(zhǔn)確度上，通過對(duì)基體加標(biāo)的回收樣品進(jìn)行分析來進(jìn)行。

（2）處理方法

基體加標(biāo)的回收率不合格，意味著其測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度不對(duì)。一般來說，是樣品受到了有基體物質(zhì)的干擾。這時(shí)，應(yīng)當(dāng)應(yīng)用相關(guān)的作業(yè)指導(dǎo)書，為了消除所有的干擾因素，要預(yù)處理好樣品。如果結(jié)果還是不能做到消除干擾，那么該樣品就沒有分析的意義了。不過，對(duì)于一些樣品來說，加標(biāo)的回收率好并不表明其分析的結(jié)果就一定準(zhǔn)確可靠，有的時(shí)候樣品和加標(biāo)物質(zhì)的基體不是相同的物質(zhì)，這樣的話，即使加標(biāo)的回收率合格，也不一定能夠表明整個(gè)分析過程的準(zhǔn)確性。

4.5平行樣測(cè)定精密度超出技術(shù)規(guī)定范圍

（1）原因分析

平行樣的測(cè)定的精密度超限，表明在監(jiān)測(cè)的過程中，采樣和分樣的代表性以及樣品的均勻性應(yīng)當(dāng)做到高標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)要求。進(jìn)行平行樣的測(cè)定，一般是通過采集兩個(gè)樣品來進(jìn)行，一旦這兩個(gè)平行樣品相對(duì)偏差未滿足相關(guān)技術(shù)的要求，就可以明確地判定本次測(cè)定數(shù)據(jù)可疑。

（2）處理方法

從采樣的方法和代表性、均勻性等入手，還可能和含有的待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，也與進(jìn)行測(cè)定時(shí)的環(huán)境條件和平行測(cè)定的次數(shù)有關(guān)。還與分析人員操作的規(guī)范性和熟練性有關(guān)。

此外，還有一些因素，在此不再贅述。經(jīng)過上文分析，通過分析可疑結(jié)果，以及對(duì)如何判斷可疑原因的過程闡述和處理方法的把握。最終，做到對(duì)可疑結(jié)果的預(yù)防，提高環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，確保環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量。

參考文獻(xiàn)：

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