張 慧，李 建，曾伍蘭，梁足培

（濰坊學(xué)院，山東 濰坊 261061）

過(guò)渡金屬配合物是配位化學(xué)研究中最重要和最活躍的部分，是配位化學(xué)的一個(gè)前沿領(lǐng)域。特別是過(guò)渡金屬的咪唑類配合物的研究目前無(wú)論是國(guó)際還是國(guó)內(nèi)都呈現(xiàn)出良好的發(fā)展趨勢(shì)。咪唑作為許多酶的活性中心功能基，參與了很多重要的生物化學(xué)反應(yīng)，它在多酚氧化酶、超氧化物歧化酶和碳酸酐水解酶中，參與金屬離子的配位，對(duì)它們的生物功能起著重要的作用，可用于模擬天然超氧化物歧化酶（SOD）的活性部位研究生物活性［1－2］。Carlsson等人［3］認(rèn)為鎳（Ⅱ）在鎳（Ⅱ）配合物中是尿素酶的反應(yīng)活性中心。本文以咪唑、丙二酸和堿式碳酸鎳為原料，以水為溶劑，合成了標(biāo)題化合物，對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

咪唑（99.5%），分析純，天津科密歐試劑有限公司；堿式碳酸鎳（99.5%），分析純，天津科密歐試劑有限公司；丙二酸（99.5%），分析純，上?；瘜W(xué)試劑廠。

熱式恒溫加熱磁力攪拌器，CL－2型，鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，RE－52C型，鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司；Rigaku Raxis－ⅣX－射線單晶衍射儀，德國(guó)布魯克公司。

1.2 六咪唑合鎳（Ⅱ）碳酸鹽五水合物的合成

將4.78g（0.013mol）堿式碳酸鎳和2.71g（0.026mol）丙二酸加入到含200mL水的圓底燒瓶中，加熱回流攪拌反應(yīng)6h，得到一藍(lán)綠色水溶液，反應(yīng)結(jié)束后，將溶液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，干燥，得藍(lán)綠色粉末，收率：73.2%。

將0.161g（0.001mol）的藍(lán)綠色粉末溶于20ml水中，加入0.462g（0.006mol）咪唑，加熱回流5h，冷卻，過(guò)濾，靜置，室溫下自然揮發(fā)，15天后得到紅色透明的塊狀晶體。

1.3 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定

選取大小為0.42mm x 0.39mm x 0.32mm紅色透明的塊狀單晶，在室溫下置于Rigaku Raxis－ⅣX－射線單晶衍射儀上，采用經(jīng)石墨單色器單色化的 Mo Ka射線（λ＝0.071 073?），以ω／2θ掃描方式在1.94°≤θ≤25.00°范圍內(nèi)共收集6117個(gè)衍射點(diǎn)，其中獨(dú)立衍射點(diǎn)897個(gè)（Rint＝0.0349）。全部衍射數(shù)據(jù)經(jīng)Lp因子和經(jīng)驗(yàn)吸收校正，收集的數(shù)據(jù)由實(shí)用軟件SAINT［4］進(jìn)行還原，吸收系數(shù)通過(guò)SADABS［5］軟件校正。晶體結(jié)構(gòu)使用SHELXS－97［6］程序直接解出，并用全矩陣最小二乘法修正收斂，所有非氫原子采用各向異性修正，氫原子則通過(guò)理論計(jì)算加入。最終偏差因子R1＝0.0430，wR2＝0.1060，最佳吻合因子

2 結(jié)果與討論

標(biāo)題化合物的主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。圖1和圖2分別為標(biāo)題化合物標(biāo)有原子序號(hào)的空間結(jié)構(gòu)圖和晶胞堆積圖。標(biāo)題化合物分子中，鎳（Ⅱ）位于中心對(duì)稱陽(yáng)離子的反轉(zhuǎn)中心。鎳（Ⅱ）與六個(gè)咪唑配體中的六個(gè)氮原子等同配位。標(biāo)題化合物的部分鍵長(zhǎng)和鍵角見(jiàn)表2。部分扭轉(zhuǎn)角列于表3。晶體結(jié)構(gòu)中存在分子間和分子內(nèi)弱的O－H...O，N－H...O，C－H...O氫鍵作用，使得單晶結(jié)構(gòu)趨于穩(wěn)定。

表1 標(biāo)題化合物的主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)

圖1 標(biāo)題化合物標(biāo)有原子序號(hào)的空間結(jié)構(gòu)圖

圖2 標(biāo)題化合物的晶胞堆積圖

表2 標(biāo)題化合物的部分鍵長(zhǎng)和鍵角

表3 標(biāo)題化合物的部分扭轉(zhuǎn)角

［1］王彥炎，王濤，汪快兵，等.新型吡啶基羧酸席夫堿配體鎳配合物的合成和晶體結(jié)構(gòu)［J］.無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，2011，27（1）：193－196.

［2］朱莉，于賢勇，龍?jiān)骑w，等.2－苯并咪唑吡啶鎳配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及與DNA相互作用的共振散射光譜研究［J］.化學(xué)學(xué)報(bào)，2009，67（2）：139－144.

［3］Carlsson H，Haukka M，Bousseksou A，et al.Nickel complexes of carboxylate－containing polydentate ligands as models for the active site of urease［J］.Inorg Chem，2004，43（26）：8252－8262.

［4］Sheldrick G M.Siemens SAINT software reference manual，Siemens analytical X－ray systems［M］.USA：Inc Madicon Wisconsin，1996.

［5］Sheldrick G M，SADABS.Program for empirical absorption correction of area detector data［M］.Germany：University of Gottingen，1996.

［6］Sheldrick，G M.SHELXS－97and SHELXL－97［CP］.Germany：University of G?ttingen，1997.