李海濤 張 瑜 王 穎 王海平
(中平能化集團(tuán) 開封興化精細(xì)化工股份有限公司,河南 開封 47500)
十八酰氯是光氣化下游產(chǎn)品之一,由光氣與硬脂酸反應(yīng)而得。在單釜生產(chǎn)十八酰氯時(shí),由于反應(yīng)不充分導(dǎo)致通光時(shí)間較長,進(jìn)而導(dǎo)致光氣消耗較高,同時(shí)在整個(gè)通光及趕光過程中攪拌都處于運(yùn)行狀態(tài),因此電耗也高。本文對通光方法進(jìn)行改進(jìn),使光氣的轉(zhuǎn)化率提高,同時(shí)也降低電的消耗。
中文名稱:硬酯酰氯;十八烷酰氯;十八碳酰氯;英文名稱:Stearoyl chloride;分子式:C18H35ClO;分子量:302.92;熔點(diǎn) :23℃;沸點(diǎn):174-178℃(0.27kPa);密度(20/4℃):0.915Kg/L。
性狀:淡黃色透明的油狀液體,有強(qiáng)刺激氣味;溶于烴類,如苯、醚及醇。遇水、氨、醇等均能發(fā)生反應(yīng)。
用途: 用作彩色電影膠片成色劑(如535,577,169,133等)的中間體;也用于生產(chǎn)酰胺酸酐等;用作醇的酯化及其他有機(jī)化合物合成的原料。
光氣通入貯有液體硬脂酸的搪瓷反應(yīng)釜,在搪瓷釜中反應(yīng):
未參與反應(yīng)的光氣與水在降膜吸收器中的反應(yīng)生成鹽酸:
在降膜吸收器中未參與反應(yīng)的光氣用液堿處理,氣體達(dá)標(biāo)排放:
在單釜生產(chǎn)工藝中,液體硬脂酸中加入定量的催化劑和脫色劑,開攪拌、開蒸汽升溫至45~65℃后,開始通光氣反應(yīng),控制反應(yīng)溫度在 48~75℃,反應(yīng)時(shí)間約 14~17h,反應(yīng)結(jié)束后通氮趕氣約6~10h,反應(yīng)物料經(jīng)加壓過濾后即為成品十八酰氯,未參加反應(yīng)的光氣進(jìn)入尾氣處理系統(tǒng),經(jīng)水吸收處理成為鹽酸,未轉(zhuǎn)為鹽酸的用液堿破壞處理達(dá)標(biāo)排放。
在該工藝中光氣的單耗達(dá)到455kg/(噸產(chǎn)品),整個(gè)反應(yīng)過程中減速機(jī)處于運(yùn)行狀態(tài)。
現(xiàn)有工藝中光氣的轉(zhuǎn)化率為α現(xiàn)=參與反應(yīng)的質(zhì)量/物質(zhì)的總質(zhì)量。
生成一噸產(chǎn)品參與反應(yīng)的光氣質(zhì)量m參=1000/302.5*99=327.3kg。
(十八酰氯分子量:302.5;光氣分子量:99)。
現(xiàn)有工藝中光氣的轉(zhuǎn)化率為α現(xiàn)=m參/m總=327.3/455=71.9%。
因此,現(xiàn)有工藝存在著原料光氣消耗高、尾氣負(fù)荷大、能耗高等缺點(diǎn)。
為了提高光氣的轉(zhuǎn)化率,降低能耗,減輕尾氣系統(tǒng)負(fù)荷,通過理論計(jì)算及實(shí)驗(yàn)手段,根據(jù)氣液反應(yīng)的基本原理,延長光氣在物料中的停留時(shí)間,采用主次通光釜進(jìn)行反應(yīng)。主次通光釜是將兩個(gè)反應(yīng)釜串聯(lián)起來,互為主次反應(yīng)釜。生產(chǎn)時(shí),主反應(yīng)釜未參與反應(yīng)的光氣,通過管道鼓入次反應(yīng)釜中參與反應(yīng),氣態(tài)光氣在液體硬脂酸中的停留時(shí)間延長了,極大的提高了光氣的轉(zhuǎn)化率;同時(shí)原工藝中為了增強(qiáng)氣液混合效果的攪拌也可以去掉,節(jié)省了電能消耗;此外,光氣轉(zhuǎn)化率的提高,極大的減輕了光氣尾氣處理系統(tǒng),降低了液堿的消耗。
使用改進(jìn)工藝后,生產(chǎn)穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量可靠,光氣單耗降低至 378kg/(噸產(chǎn)品),改進(jìn)后的轉(zhuǎn)化率:α改=m參/m總=327.3/378=86.6%。
新的十八酰氯生產(chǎn)工藝采用了主次通光釜的通氣方式,改通光方法的使用,增加了光氣在硬脂酸中停留時(shí)間,使光氣的轉(zhuǎn)化率由改進(jìn)前的71.9%提高到改進(jìn)后的86.6%,降低了光氣的消耗。光氣消耗的降低,也使得生產(chǎn)光氣的原料,不可再生資源焦炭消耗也得以降低。光氣消耗的降低,使得進(jìn)入尾氣系統(tǒng)的光氣量極大的減少,進(jìn)而降低了附加值較低的副產(chǎn)鹽酸產(chǎn)量,進(jìn)一步降低了尾氣破壞系統(tǒng)中液堿的消耗,減輕了尾氣系統(tǒng)的運(yùn)行負(fù)荷。此外主次通光釜的應(yīng)用,使得整個(gè)生產(chǎn)過程中不用用攪拌,降低了電能的消耗。由此可以看出,先進(jìn)合理的工藝的使用不僅關(guān)乎企業(yè)當(dāng)前的命運(yùn),同時(shí)與一個(gè)國家資源的消耗緊密相連、息息相關(guān)。同時(shí)也說明了,新技術(shù)、新方法的應(yīng)用是當(dāng)前我們處于發(fā)展中國家階段的必然趨勢。
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