張啟元 (浙江玉泉環(huán)境工程有限公司 313023)
反滲透是借助一定的工作壓力使溶液中的溶劑 (一般常指水)通過(guò)反滲透膜而分離出來(lái)的過(guò)程,因?yàn)樗妥匀粷B透的方向相反,故稱(chēng)為反滲透。 根據(jù)各種物料的不同滲透壓,就可以達(dá)到使用大于滲透壓的反滲透方法達(dá)到進(jìn)行分離、提取、純凈和濃縮等目的。 反滲透的對(duì)象主要是分離溶液中的離子范圍,這種方法實(shí)施過(guò)程中由于分離過(guò)程不需加熱,沒(méi)有相的變化,因此具有耗能較少、設(shè)備體積小、操作簡(jiǎn)單、適應(yīng)性能、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。筆者通過(guò)對(duì)反滲透結(jié)垢的現(xiàn)象、 特點(diǎn)討論, 提出相關(guān)的預(yù)防途徑,進(jìn)而對(duì)日后化工領(lǐng)域的應(yīng)用實(shí)踐具有一定參考價(jià)值。
眾所周知,水中含有大量的鐵、錳、鋁、等重金屬離子,當(dāng)其含量高時(shí),在膜表面易形成氫氧化物膠體,產(chǎn)生沉積現(xiàn)象,故應(yīng)在預(yù)處理工藝中去除鐵、錳、鋁、等,使之達(dá)到規(guī)定指標(biāo)。
水中的硫酸根 (SO42-)、 碳酸根 (CO32-) 和重碳酸根(HCO3-)和水中鈣、鎂離子結(jié)合易產(chǎn)生硫酸鹽、碳酸鹽沉淀,應(yīng)計(jì)算硫酸鹽、碳酸鹽的溶度積,其溶度積隨離子強(qiáng)度而不同,當(dāng)濃水中的離子濃度超過(guò)離子溶度積時(shí), 膜面就會(huì)析出鹽類(lèi)的沉淀,并且在反滲透膜面上會(huì)析出鹽類(lèi)(如硫酸鹽、碳酸鹽)沉淀。并當(dāng)水中含有多量二氧化硅時(shí)也易產(chǎn)生沉淀。
反滲透結(jié)垢現(xiàn)象是指:反滲透膜表面出現(xiàn)濃度較大的情況,膜表面離子濃度高時(shí)形成過(guò)飽和溶液, 內(nèi)在的鹽份會(huì)呈晶體析出,如硫酸鹽、碳酸鹽等。 晶體的析出會(huì)形成晶核,最為直接的表現(xiàn)便是反滲透膜表面出現(xiàn)結(jié)垢,將膜堵死。 諸如以下幾種現(xiàn)象:
1、碳酸鹽類(lèi)——脫鹽率明顯降低;進(jìn)出口壓差中等程度增加;裝置產(chǎn)水量略有降低。
2、硫酸鹽類(lèi)——脫鹽率略有的降低;進(jìn)出口壓差增加較大;裝置產(chǎn)水量明顯降低
3、金屬氫氧化物——脫鹽率迅速降低;壓差迅速降低;產(chǎn)水量迅速降低。
組成水質(zhì)硬度成份的鈣、鎂離子,與離子交換劑中的鈉離子(或氫離子)進(jìn)行交換,水中鈣、鎂為鈉(或氫)離子所取代,從而獲得水質(zhì)軟化的效果,其基本反應(yīng)式如下:
軟化:
離子交換軟化水處理, 可以使出水中的殘余硬度降得很低(小于0.05 毫克當(dāng)量/升),
即水通過(guò)鈉離子交換器后,水中的Ca+、Mg+被置換成Na+。
當(dāng)水中的鈣、 鎂離子微量時(shí)就難于在反滲透膜表面形成結(jié)垢。
阻垢劑可以很好的防止反滲透膜結(jié)垢的發(fā)生, 其原理是通過(guò)對(duì)晶核的吸附而使難溶鹽減少與晶核的接觸, 降低難溶鹽的形成概率。
在水處理中常用的阻垢劑有聚磷酸鹽,有機(jī)磷酸、膦羧酸、有機(jī)膦酸脂、聚羧酸。
①最常使用的聚磷酸是三聚磷酸鈉和六偏磷酸鈉, 主要是為了防止CaCO3 的生成。 機(jī)理為長(zhǎng)鏈陰離子同碳酸根發(fā)生置換反應(yīng);
②HEDP 和EDTMP 對(duì)碳酸鈣和水合氧化鐵或硫酸鈣的結(jié)垢出現(xiàn)有很好的抑制作用;
③擁有低毒性和高水解性的有機(jī)膦酸酯對(duì)硫酸鈣結(jié)垢的處理有比較明顯的作用,但不適合碳酸鈣垢的除垢;
④用量較少便可起到作用的聚羧酸類(lèi)化合物有著很好的除碳酸鈣水垢功效。 一般使用的聚羧酸類(lèi)化合物為聚丙烯酸以及水解馬來(lái)酸酐等。
阻垢劑自身具有還原性,對(duì)水中多余的氧化劑有去除效果,使水中的硫酸鈣和硫酸鎂等鹽類(lèi)的Ksp 值成倍增張, 溶解平衡方向開(kāi)始向溶解方向移動(dòng)。 將晶體進(jìn)行溶蝕,使其無(wú)法形成反滲透膜結(jié)垢。 是一種具有保護(hù)反滲透裝置功能的除垢方法。
水中的碳酸和重碳酸平衡與PH 值有著密切關(guān)系,將反滲透進(jìn)水的pH 值調(diào)節(jié)在一定的范圍內(nèi),可以對(duì)防止反滲透的結(jié)垢起到一定作用。
水中的總堿度、 游離二氧化碳和PH 在PH<8.3 時(shí)的近似計(jì)算為:
關(guān)于pH 的調(diào)節(jié)可通過(guò)如下方法進(jìn)行:當(dāng)原水的pH 值偏高時(shí),需要加入一定量的酸對(duì)CaCO3、Mg(OH)2 結(jié)垢進(jìn)行控制;當(dāng)原水的pH 值偏低時(shí),需要加一些堿增大脫鹽率,同時(shí)還可以對(duì)SiO2 結(jié)垢進(jìn)行控制;對(duì)于特種分離體系,可以采用加酸或者加堿以調(diào)節(jié)pH 值,加大或減小特定組分的脫除率。
結(jié)語(yǔ)
反滲透技術(shù)的應(yīng)用十分廣泛, 對(duì)海水或者苦咸水的淡化有著重要的技術(shù)中作用,同時(shí)還可以同離子交換器相結(jié)合,進(jìn)行高純水的制取,為化工工業(yè)和電廠(chǎng)的鍋爐提供用水。 預(yù)防反滲透結(jié)垢的方法占據(jù)著重要的地位,在生產(chǎn)中不容忽視。
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