李元松,楊樹和,黃 鑫,方明敏
(揚州大學(xué) 機械工程學(xué)院,江蘇 揚州 225127)
0Cr15Ni5Cu3Nb不銹鋼以其優(yōu)良的耐蝕性能廣泛應(yīng)用于管道、航空等領(lǐng)域,工作在高溫、高濕的腐蝕性環(huán)境中[1]。在特定的環(huán)境下,如Cl-存在時,其常常會產(chǎn)生點蝕,點蝕可以作為裂紋源,引起設(shè)備過早破壞,甚至發(fā)生災(zāi)難性事故。
用電化學(xué)法測量該不銹鋼的點蝕,化學(xué)浸泡法選擇質(zhì)量分數(shù)為6% 的FeCl3溶液[2]。為防止試驗過程中因腐蝕產(chǎn)物、試驗參數(shù)選擇等原因的影響,故同時采用電化學(xué)測量法和化學(xué)浸泡法兩種方法[3]。
以0Cr15Ni5Cu3Nb 不銹鋼為主要研究對象,其化學(xué)成分見表1。
表1 0Cr15Ni5Cu3Nb不銹鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分數(shù)) %
將材料加工成Φ30 mm×2 mm 的圓形試樣片。逐級打磨后,水洗并用丙酮除油,去離子水清洗后吹干。選擇質(zhì)量分數(shù)為50%的硝酸鈍化液進行常溫化學(xué)鈍化,鈍化時間為30min。
動電位實驗介質(zhì)是質(zhì)量分數(shù)為3.5% 的NaCl標準溶液,實驗在電位穩(wěn)定后進行,從自腐蝕電位開始掃描,掃描速率為120mV/min。
FeCl3浸泡實驗參照GB433417-1984。
2.1.1 動電位陽極氧化曲線
圖1為兩種試樣的陽極氧化曲線,由圖1可以看出,兩個曲線都分為3段區(qū)域[4]。第一區(qū)域位于腐蝕電位附近,兩條極化電流隨著極化電位的增大而增加,受電子轉(zhuǎn)移的電化學(xué)活化控制。第二區(qū)域中,極化電流雖隨極化電位的升高而增大,但極化曲線的斜率越來越小,這時兩個試樣的電極化過程阻力增大。第三區(qū)域中,極化電位進一步升高,曲線出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點,出現(xiàn)了點蝕,極化曲線2在外加電位達到1 138mV 左右時出現(xiàn)了拐點,此時腐蝕電流不像曲線1那樣出現(xiàn)點蝕,并穩(wěn)定了一段時間,在此期間鈍化膜的修復(fù)和被Cl-破壞呈現(xiàn)一個接近平衡的狀態(tài),這是鈍化后點蝕擊穿電位升高的原因。可見采取適當(dāng)鈍化工藝,可提高該鋼在Cl-介質(zhì)中的耐點蝕性能。
圖1 兩種試樣的陽極氧化曲線
2.1.2 SEM 分 析
圖2、圖3 分別為兩種試樣的表面形貌。由圖2、圖3可明顯看出未鈍化的試片表面有許多小鱗片狀凸起,從而導(dǎo)致表面形貌的不完整,而硝酸鈍化的試片表面顯得較為平整,有效清除了材料表面微觀凸起部分,降低了表面粗糙度和表面物理缺陷可能造成的活性點,在一定程度上避免了在含有Cl-的腐蝕介質(zhì)中形成的局部點蝕。
2.2.1 腐蝕速率
采用FeCl3溶液作為點蝕的加速實驗溶液,用失重法計算出各個腐蝕時間的腐蝕速率。腐蝕速率曲線見圖4,各組試樣腐蝕速率見表2。
圖2 未鈍化的試樣表面形貌
圖3 鈍化的試樣表面形貌
圖4 試樣不同時段的腐蝕速率曲線
由表2和圖4中可以明顯看出,試樣在前12h的腐蝕速率非???,但在36h后腐蝕速率趨于平緩,兩者相差將近3倍。這表明:對于0Cr15Ni5Cu3Nb不銹鋼基于氯離子環(huán)境下的腐蝕,初期階段是防護的重點。
表2 各組試樣腐蝕速率
2.2.2 SEM 分 析
由于閉塞電池效應(yīng)[5,6],內(nèi)層形成的金屬氯化物溶液更加濃縮,這種富集Cl-的溶液可以使被腐蝕的金屬表面斷續(xù)的維持活性。隨著時間的推移,不僅初生蝕孔自身長大外,還會在內(nèi)壁形成核并產(chǎn)生新的點蝕小孔,如圖5所示。新核形成使蝕孔迅速穿進,以至穿透壁厚。所以防止0Cr15Ni5Cu3Nb 不銹鋼點蝕,要避免Cl-集中,比如加快閥門或管道中含有Cl-溶液的流動性。
圖5 蝕孔內(nèi)新核的形成
(1) 適 當(dāng) 的 鈍 化 工 藝 有 效 清 除 了0Cr15Ni5Cu3Nb不銹鋼表面微觀凸起部分,一定程度上避免了由于Cl-形成的局部點蝕。
(2)對于0Cr15Ni5Cu3Nb不銹鋼基于氯離子環(huán)境下的腐蝕,開始階段的腐蝕速率要比末期快,所以初期階段是防護的重點。
(3)富集Cl-的溶液不僅可以使0Cr15Ni5Cu3Nb不銹鋼表面的初生蝕孔自身長大外,還在初生蝕孔內(nèi)壁形成核并產(chǎn)生新的點蝕小孔。
[1] 陳美艷,童洪輝.15-5PH 不銹鋼表面多弧離子鍍高結(jié)合性能TiN膜層研究[J].功能材料,2012,43(13):1802-1805.
[2] Frankel G S. Pitting corrosion of metal[J].J Electrochem Soc,1998,145(6):2186-2198.
[3] 王常青,丁毅,馬立群,等.304和2304不銹鋼在Cl-介質(zhì)中的耐蝕行為[J].壓力容器,2007,24(5):1-4.
[4] 周萍,汪小琳.鈾在三種溶液中的動電位極化和電化學(xué)阻抗譜研究[J].中國腐蝕和防護學(xué)報,2008,28(4):215-218.
[5] 曹楚南.腐蝕電化學(xué)原理[M].第2版.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004.
[6] Souto R M,Gonzalez-Garcia Y,Gonzalez S.In situ monitoring of electroactive species by using the scanning electrochemical microscope: Application to the Investigation of degradation processes at defective coated metals[J].Corrosion Science,2005,47(12):3312-3323.