一、歷史的回顧——化學(xué)教科書(shū)中元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表的起源
元素周期表是元素周期律的具體表現(xiàn)形式,形象地展示了元素之間的內(nèi)在聯(lián)系與遞變關(guān)系,使化學(xué)學(xué)習(xí)和研究變得有規(guī)律可循;相對(duì)原子質(zhì)量是自然科學(xué)中的重要基本數(shù)據(jù),是進(jìn)行化學(xué)定量研究的基石。二者歷來(lái)受到化學(xué)家和化學(xué)教育工作者的高度重視。清朝末年我國(guó)最早出現(xiàn)的一批化學(xué)教科書(shū),如1903年商務(wù)印書(shū)館出版的《最新中學(xué)教科書(shū)化學(xué)》列入了“原質(zhì)簡(jiǎn)要表”(“原質(zhì)”即元素)。表中將相對(duì)原子質(zhì)量稱(chēng)為“元重”,列舉了68種元素的中文名稱(chēng)、元素符號(hào)、相對(duì)原子質(zhì)量和發(fā)現(xiàn)日期,可謂相對(duì)原子質(zhì)量表的雛形。1905年商務(wù)印書(shū)館出版的《化學(xué)新教科書(shū)》在附錄中加入了“周期律表”和“金類(lèi)之比熱、原子量及原子熱”,開(kāi)始使用了原子量[1]這一名詞。 相對(duì)原子質(zhì)量以前稱(chēng)原子量,根據(jù)我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB3102.8-1993,目前在國(guó)內(nèi)教科書(shū)和文獻(xiàn)中大都使用相對(duì)原子質(zhì)量(relative atomic mass)。而出于習(xí)慣,部分國(guó)外組織和文獻(xiàn)仍使用原子量(atomic weight)的說(shuō)法,如國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)下屬的原子量與同位素豐度委員會(huì)(Commission on Isotopic Abundances and Atomic Weights)及其發(fā)布的《Atomic weights of the elements》。兩種說(shuō)法在當(dāng)下文獻(xiàn)中均有出現(xiàn),目前學(xué)術(shù)界尚有爭(zhēng)議,而1907年中國(guó)圖書(shū)公司出版的《最新化學(xué)理論解說(shuō)》[2]中則已經(jīng)出現(xiàn)了和現(xiàn)代教科書(shū)中形式非常接近的元素周期表和原子量表(圖1)。百年來(lái),元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表出現(xiàn)在不同時(shí)期各種版本的化學(xué)教科書(shū)中,成為公眾視野中化學(xué)學(xué)科的一個(gè)標(biāo)志性符號(hào)。
元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表是自然界中物質(zhì)固有規(guī)律和性質(zhì)的具體體現(xiàn),因而具有一定的客觀性和相對(duì)穩(wěn)定性,其基本形式百年來(lái)沒(méi)有發(fā)生根本變化。但隨著人類(lèi)對(duì)物質(zhì)世界認(rèn)識(shí)的不斷深入和測(cè)量技術(shù)的迅速發(fā)展,新元素陸續(xù)被發(fā)現(xiàn),數(shù)據(jù)精度日益提高,元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表的內(nèi)容也跟隨時(shí)代不斷地被充實(shí)和修正。2013年出版的人教版義務(wù)教育化學(xué)教科書(shū)和普通高中課程標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)教科書(shū)根據(jù)權(quán)威數(shù)據(jù),對(duì)元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表作了較大的修訂。本文以下內(nèi)容就二者的主要變化進(jìn)行說(shuō)明,并對(duì)修訂的原因和依據(jù)進(jìn)行了解析。
二、元素周期表中新元素的補(bǔ)充
門(mén)捷列夫在創(chuàng)制元素周期表時(shí),敏感地認(rèn)識(shí)到當(dāng)時(shí)已知的60余種元素遠(yuǎn)非整個(gè)元素大家族的全部成員,大膽預(yù)言了尚未發(fā)現(xiàn)的元素,并為它們?cè)谥芷诒碇辛粝驴瘴唬S后這些元素的一一發(fā)現(xiàn)也證實(shí)了門(mén)捷列夫的遠(yuǎn)見(jiàn)卓識(shí)。最近幾十年,美、俄、德、中、日等國(guó)的研究人員合成了101~118號(hào)元素,不斷填充了周期表中的空位。國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)陸續(xù)對(duì)新發(fā)現(xiàn)元素給予定名,最近的是2012年5月公布的114、116號(hào)元素[3]。目前101~112號(hào),以及114號(hào)和116號(hào)元素均已取得正式定名。全國(guó)科學(xué)技術(shù)名詞審定委員會(huì)根據(jù)IUPAC的決定,經(jīng)過(guò)在全國(guó)廣泛征求意見(jiàn),對(duì)專(zhuān)家提出的擬定名進(jìn)行篩選和討論,陸續(xù)確定并公布了101~112號(hào)元素的中文定名(表1)[4]。2013年版的人教版化學(xué)教科書(shū)中的元素周期表已將第7周期原有的空位填充完整,對(duì)尚未取得中文定名的元素以淺灰色加以區(qū)分。相對(duì)原子質(zhì)量表中也相應(yīng)補(bǔ)充了這些元素。
表1 101~112號(hào)及114、116號(hào)元素的名稱(chēng)及有關(guān)信息
三、相對(duì)原子質(zhì)量數(shù)據(jù)的修訂
相對(duì)原子質(zhì)量的數(shù)據(jù)十分重要,正如我國(guó)著名化學(xué)家傅鷹所說(shuō),沒(méi)有可靠的原子量,就不可能有可靠的分子式,不可能了解化學(xué)反應(yīng)的意義,不可能有門(mén)捷列夫的周期表。沒(méi)有周期表,則現(xiàn)代化學(xué)的發(fā)展特別是無(wú)機(jī)化學(xué)的發(fā)展是不可想象的。國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)下屬的原子量與同位素豐度委員會(huì)根據(jù)大量文獻(xiàn)資料,逐一權(quán)衡各元素的相對(duì)原子質(zhì)量,自1969年起,一般每?jī)赡暝凇都兇馀c應(yīng)用化學(xué)》雜志(Pure and Applied Chemistry)上以IUPAC技術(shù)報(bào)告的形式發(fā)布一次新的“標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)原子質(zhì)量”[5]。目前,人教版中學(xué)化學(xué)教科書(shū)中的元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表依據(jù)該委員會(huì)2011年發(fā)布的數(shù)據(jù)[6]進(jìn)行了修訂。
元素的相對(duì)原子質(zhì)量定義為元素的平均原子質(zhì)量與核素12C原子質(zhì)量的1/12之比。
Ar(E)=■ (1)
式中Ar(E)為元素E的相對(duì)原子質(zhì)量,fi為同位素iE的豐度,ma(iE)為該同位素的原子質(zhì)量。根據(jù)式(1),相對(duì)原子質(zhì)量的準(zhǔn)確度(不確定度)一方面來(lái)源于測(cè)量的實(shí)驗(yàn)誤差,包括同位素質(zhì)量的測(cè)定誤差和同位素豐度的測(cè)定誤差;另一方面來(lái)源于天然樣品的同位素豐度差異。目前使用質(zhì)譜法測(cè)定同位素質(zhì)量的準(zhǔn)確度很高,因此相對(duì)原子質(zhì)量的主要誤差來(lái)源于同位素豐度的測(cè)定[7]。
多年來(lái),很多人一直認(rèn)為元素的相對(duì)原子質(zhì)量是一個(gè)單一的確定數(shù)值。對(duì)于目前已知的單核素元素(mononuclidic element),即Be、F、Na、Al、P、Sc、Mn、Co、As、Y、Nb、Rh、I、Cs、Pr、Tb、Ho、Tm、Au、Bi、Th、Pa22種元素,式(1)中fi=1,其相對(duì)原子質(zhì)量的準(zhǔn)確度僅取決于單一核素原子質(zhì)量測(cè)定的實(shí)驗(yàn)誤差,由于質(zhì)譜法的測(cè)量精度很高,故這類(lèi)元素相對(duì)原子質(zhì)量數(shù)值的準(zhǔn)確度很高。對(duì)于存在兩種及以上同位素的大多數(shù)元素,同位素豐度的差異對(duì)相對(duì)原子質(zhì)量的準(zhǔn)確度具有較大影響。
放射性元素在自然界中沒(méi)有代表性的同位素豐度組成,除了釷、鏷、鈾三種元素存在壽命較長(zhǎng)的天然放射性同位素外,其余放射性元素均無(wú)相對(duì)原子質(zhì)量可言[8]。在化學(xué)教科書(shū)的元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表中,取半衰期最長(zhǎng)的同位素的質(zhì)量數(shù),并加方括號(hào)予以區(qū)分。修訂后兩表中的新增元素均為人造放射性元素,今后如有壽命更長(zhǎng)的同位素被發(fā)現(xiàn),這部分?jǐn)?shù)據(jù)還將相應(yīng)變化。
在自然環(huán)境中,含有輕重同位素的物質(zhì)由于理化性質(zhì)略有差異,當(dāng)它們參加反應(yīng)或經(jīng)歷其他變化時(shí),會(huì)產(chǎn)生一定程度的分離和富集,產(chǎn)生同位素分餾效應(yīng)(isotope fractionation effect),引起同位素豐度的變化。例如,自然界的碳循環(huán),12C、13C和14C三種同位素中的輕同位素容易進(jìn)入有機(jī)質(zhì)中,而重同位素在無(wú)機(jī)碳酸鹽中得到富集。海洋碳酸鹽中的14C豐度比大氣二氧化碳中的高,海生植物中的13C豐度也較陸生植物的高。對(duì)于大多數(shù)元素而言,這種豐度變化極其微小。但少數(shù)元素天然同位素的組成變動(dòng)范圍較寬,例如天然樣品中10B的豐度為19.1%~20.3%,18O的豐度為0.188%~0.208%。在這種情況下,測(cè)量數(shù)據(jù)的變異范圍實(shí)際上反映了自然界中該元素同位素的豐度漲落,導(dǎo)致相對(duì)原子質(zhì)量數(shù)值的不確定度大于測(cè)量準(zhǔn)確度,難以得到更為精確的相對(duì)原子質(zhì)量[5,9]。2009年原子量與同位素豐度委員會(huì)在奧地利維也納召開(kāi)會(huì)議,決定將H、Li、B、C、N、O、Si、S、Cl、Tl10種元素的標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)原子質(zhì)量采用區(qū)間的方式[a;b](表示a≤Ar≤b)進(jìn)行標(biāo)注(表2),表明這些元素的相對(duì)原子質(zhì)量不是一個(gè)定值,以反映其相對(duì)原子質(zhì)量的變化性,更準(zhǔn)確地體現(xiàn)這些元素在自然界中的實(shí)際存在狀況[10]。2013年版的人教版化學(xué)教科書(shū)中的相對(duì)原子質(zhì)量表采用了這些新的數(shù)據(jù)。而在一般情況下,對(duì)于未特別指明的樣品的相關(guān)計(jì)算,IUPAC技術(shù)報(bào)告中也給出了供參考的相對(duì)原子質(zhì)量數(shù)值,作為慣用相對(duì)原子質(zhì)量。人教版化學(xué)教科書(shū)中的元素周期表則采用了這一系列數(shù)據(jù)。
隨著對(duì)一系列元素相對(duì)原子質(zhì)量的相關(guān)調(diào)查和評(píng)審的進(jìn)行,一些元素的相對(duì)原子質(zhì)量數(shù)值還可能進(jìn)行修正。實(shí)際上,根據(jù)2013年4月29日IUPAC公布的技術(shù)報(bào)告《Atomic weights of the elements 2011》[11],溴的相對(duì)原子質(zhì)量已由79.904(1)改為[79.901;79.907],鎂則由24.3050(6)改為[24.304;24.307]。因此表2中的元素種類(lèi)還可能繼續(xù)增加,元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表還將隨著人類(lèi)對(duì)物質(zhì)世界認(rèn)識(shí)的深入而不斷完善。
四、結(jié)語(yǔ)
在教科書(shū)中列入元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表,是百年來(lái)化學(xué)教科書(shū)一直保持的一個(gè)優(yōu)良傳統(tǒng)。與二者相關(guān)的化學(xué)知識(shí)也歷來(lái)是教學(xué)中的重要內(nèi)容。現(xiàn)行中學(xué)化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)也要求學(xué)生能描述元素周期表的結(jié)構(gòu),知道金屬、非金屬在元素周期表中的位置及其性質(zhì)的遞變規(guī)律,能根據(jù)原子序數(shù)在元素周期表中找到指定的元素,利用相對(duì)原子質(zhì)量、相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行物質(zhì)組成的簡(jiǎn)單計(jì)算。
在實(shí)際教學(xué)中,應(yīng)充分考慮概念形成的階段性、發(fā)展性和學(xué)生的可接受性。在初中階段,相對(duì)原子質(zhì)量不可能,也沒(méi)有必要引入通行的嚴(yán)格定義,學(xué)生對(duì)它的認(rèn)識(shí)還有待于在后續(xù)課程中繼續(xù)深化;即便在高中階段,相關(guān)問(wèn)題也并不能徹底解決。教學(xué)時(shí)應(yīng)依據(jù)不同階段的課程標(biāo)準(zhǔn)和學(xué)生實(shí)際水平完成基本教學(xué)要求,競(jìng)賽輔導(dǎo)時(shí)適當(dāng)提高。在正常課堂教學(xué)和普通考試試題中如果刻意或不自覺(jué)地增加深度、提高難度,往往容易因概念把握不準(zhǔn)確而出現(xiàn)科學(xué)性錯(cuò)誤,使學(xué)生在認(rèn)識(shí)上產(chǎn)生混亂。
發(fā)現(xiàn)新的元素和測(cè)定相對(duì)原子質(zhì)量事關(guān)人類(lèi)對(duì)物質(zhì)世界的根本認(rèn)識(shí),化學(xué)教科書(shū)中元素周期表和相對(duì)原子質(zhì)量表的新變化,反映了人類(lèi)認(rèn)識(shí)的不斷深入和科學(xué)研究的永無(wú)止境。新變化挑戰(zhàn)了常人的慣性思維,但卻更接近于自然界的真實(shí)情況。作為化學(xué)教師,有必要搞清楚相關(guān)內(nèi)容的準(zhǔn)確定義和來(lái)龍去脈,及時(shí)了解學(xué)科發(fā)展變化,才能在不同層次的教學(xué)中靈活、適當(dāng)?shù)匕盐丈疃?,激發(fā)學(xué)生對(duì)化學(xué)的熱情,開(kāi)啟他們的創(chuàng)造力。
參考文獻(xiàn)
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(責(zé)任編輯 郭振玲)