穆宏芳

（固原市環(huán)境監(jiān)測站，寧夏 固原756000）

氰化物為劇毒物質(zhì)，氰化物進(jìn)入機(jī)體后分解出具有毒性的氰離子（CN-），氰離子能抑制組織細(xì)胞內(nèi)42種酶的活性，其中，細(xì)胞色素氧化酶對氰化物最為敏感。氰離子能迅速與氧化型細(xì)胞色素氧化酶中的三價(jià)鐵結(jié)合，阻止其還原成二價(jià)鐵，使傳遞電子的氧化過程中斷，造成組織細(xì)胞窒息。

水中氰化物主要分為簡單氰化物和絡(luò)合氰化物。簡單氰化物包括堿金屬和其它金屬的鹽類，在堿金屬氰化物的水溶液中，氰基以CN-和HCN分子形式存在，二者之比決定于pH，大多數(shù)天然水體中，HCN占優(yōu)勢。

自然水體中一般不含氰化物，水中氰化物的主要來源為工業(yè)污染。氰化物和氰氫酸是被廣泛應(yīng)用的工業(yè)原料，采礦提煉、攝影沖印、電鍍、焦?fàn)t、煤氣、染料、制革、塑料、合成纖維及工業(yè)氣體洗滌等行業(yè)都會(huì)排放含氰廢水[2]。

國家對飲用水以及排放污水中的氰化物含量均有嚴(yán)格的限制標(biāo)準(zhǔn)。測定水中氰化物一般采用異煙酸—吡唑啉酮分光光度法，由于氰化物在一般水體中含量極微，所以定量檢測過程的每一個(gè)環(huán)節(jié)都存在著影響檢測結(jié)果的可能性。作為參與反應(yīng)的氯胺T，其在測定中有舉足輕重的作用，因此，關(guān)于測定中氯胺T的配制、保存及其用法用量，都需要引起重視。

1 實(shí)驗(yàn)原理及試劑

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

總氰化物是指向水樣中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與EDTA絡(luò)合能力比與氰離子絡(luò)合能力強(qiáng)的特點(diǎn)，使絡(luò)合氰化物離解出氰離子，并以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收。

異煙酸—吡唑啉酮分光光度法：在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，在一定濃度范圍內(nèi)，其色度與氰化物質(zhì)量濃度成正比。

1.2 儀器與試劑

1.2.1 儀器

800W的可調(diào)電爐、500mL全玻璃蒸餾器、100mL量筒、25mL比色管，TU-1900雙光束紫外分光光度計(jì)、10mm石英比色皿、一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。

1.2.2 試劑

如方法要求，準(zhǔn)備以下試劑：1.00μg/mL濃度的氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、0.1%NaOH溶液、1%NaOH溶液、2%NaOH溶液、磷酸鹽緩沖溶液、1%氯胺 T、異煙酸—吡唑啉酮混合液（5+1）、10%Na2-EDTA、磷酸（85%）、過程中，化學(xué)試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的不含氰化物和活性氯的蒸餾水。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取8支25mL具塞比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00，各加0.1%氫氧化鈉溶液至 10.00mL。得到的結(jié)果如表1所示。

2.2 氯胺T對氰化物測定的影響

2.2.1 氯胺T用量對氰化物測定結(jié)果的影響

取5個(gè)體積為1.00mL的CN-標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度為1.00μg/mL，按標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行測定：即分別加入5mL磷酸緩沖溶液，塞好塞子，混勻，迅速加入不同體積配好的1%的氯胺T溶液，立即塞好塞子，混勻。放置3-5min，加入顯色劑5.0mL，混勻，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在35℃水溶中放置40min，立即在638nm波長下，用10mm比色皿比色，零濃度空白液管作參比，測定吸光度，結(jié)果見表2。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制結(jié)果

表2 氯胺T用量實(shí)驗(yàn)

從結(jié)果來看，氯胺T的加入量在0.2-0.3mL之間時(shí)，吸光度最大，氯胺T用量過小或過大，均導(dǎo)致吸光度降低。本實(shí)驗(yàn)氯胺T用量為0.2mL。

2.2.2 氯胺T儲(chǔ)藏時(shí)間對氰化物測定結(jié)果的影響

取1.00μg/mL濃度的CN-標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL，加入5mL磷酸緩沖溶液，塞好塞子，混勻，迅速加入0.2mL配好的1%的氯胺T溶液，立即塞好塞子，混勻。放置3-5min，加入顯色劑5.0mL，混勻，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在35℃水溶中放置40min，立即在638nm波長下，用10mm比色皿比色，零濃度空白液管作參比，測定吸光度，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算出相應(yīng)氰化物的含量。兩星期內(nèi)間斷性地按上面的步驟用配好的試劑進(jìn)行試驗(yàn)，期間，將配好的氯胺T儲(chǔ)存于4℃冰箱中。結(jié)果見表3。

表3 氯胺T穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)

從異煙酸—吡唑啉酮分光光度法標(biāo)準(zhǔn)來看，氯胺T要臨用現(xiàn)配，而從該實(shí)驗(yàn)可以看出，一周內(nèi)濃度變化不顯著，而儲(chǔ)存至第8-10天時(shí)檢測結(jié)果表明總氰化物含量明顯降低。因此，氯胺T在4℃冰箱中大約能穩(wěn)定七天。

3 結(jié)論

水中總氰化物的測定是環(huán)境監(jiān)測中必測項(xiàng)目之一。本文通過對異煙酸—吡唑啉酮分光光度法中氯胺T的儲(chǔ)藏時(shí)間及用量的實(shí)驗(yàn)，得出：1%的氯胺T在4℃冰箱中大約能穩(wěn)定一星期；其用量在0.2-0.3mL之間比較合適。影響水中總氰化物測定的因素有很多，如蒸餾時(shí)間、蒸餾溫度、吸收液的濃度等，這些需要我們進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)確定其影響程度，以指導(dǎo)我們準(zhǔn)確地測定氰化物的含量。

［1］余超鳳.淺談水中總氰化物的影響因素[J].環(huán)境保護(hù),2014,1:5-7.

［2］黃潔娥.測定水中總氰化物的影響因素研究[M].廣東化工,2013,13(40):188-189.