梁鵬山，俞衛(wèi)峰，湯曉蘭

（杭州市余杭區(qū)質(zhì)量計(jì)量監(jiān)測中心，浙江杭州311100）

雙波長法、三波長法在六價鉻盲樣考核分析中的應(yīng)用

梁鵬山，俞衛(wèi)峰，湯曉蘭

（杭州市余杭區(qū)質(zhì)量計(jì)量監(jiān)測中心，浙江杭州311100）

采用兩種雙波長法和一種三波長法對六價鉻盲樣進(jìn)行分析，測定波長均為540nm，兩種雙波長法的參比波長分別為750和660nm，三波長法的參比波長為460和660nm。與單波長法相比，兩種雙波長法和三波長法有利于提高六價鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品及盲樣測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。

六價鉻；二苯碳酰二肼分光光度法；雙波長分光光度法；三波長分光光度法

六價鉻作為環(huán)境水質(zhì)常見分析項(xiàng)目之一，在實(shí)驗(yàn)室各種考核中經(jīng)常作為盲樣測試的項(xiàng)目，其測試方法常見的有分光光度法[1-8]、離子色譜法[9]、原子吸收法[10，11]、電感耦合等離子體法[12，13]、流動注射法[14，15]、熒光猝滅法[16]、液相色譜-質(zhì)譜法[17]、電化學(xué)法[18，19]和示波極譜法[20]等，文獻(xiàn)[2-8]對二苯碳酰二肼分光光度法進(jìn)行了各種優(yōu)化。水質(zhì)盲樣考核樣的基體往往是純凈的純水，一些隨機(jī)誤差（如各種玻璃器皿的潔凈程度等）往往會導(dǎo)致測得值偏離校準(zhǔn)值，本文用文獻(xiàn)報道的兩種雙波長法和一種三波長法對六價鉻盲樣進(jìn)行了分析，對比了這些方法的優(yōu)缺點(diǎn)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

UV-2450型紫外/可見分光光度計(jì)（日本Shimadzu公司），具有多波長光度值同時檢測的功能。

六價鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液濃度為1.00mg·L-1，標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度系列為0、20、40、80、100、160、200、300μg·L-1，配制體積為25mL。

二苯碳酰二肼顯色劑配制：參考國家標(biāo)準(zhǔn)方法，二苯碳酰二肼濃度為0.40%，基體為（1+1）丙酮。同時配制（1+1）磷酸和（1+1）硫酸，所用試劑均為分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

在裝有適量樣品或標(biāo)準(zhǔn)溶液的25mL比色管中，加入顯色劑0.5mL，混勻后加入（1+1）磷酸和（1+1）硫酸各0.25mL，再次混勻；顯色10min，后測定反應(yīng)液在540、660和750nm處的吸光度。

1.3 定量分析

單波長法：以標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液反應(yīng)液在540nm處的吸光度A540對六價鉻濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線，以此標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析的方法簡稱為方法1。

雙波長法[5]：標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液反應(yīng)液在660nm和750nm處的吸光度分別表示為A660和A750，以660nm作為參比波長，A1（=A540-A660）作為因變量進(jìn)行定量分析的方法簡稱為方法2；以750nm作為參比波長，A2（=A540-A750）作為因變量進(jìn)行定量分析的方法簡稱為方法3。

三波長法[6]：標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液反應(yīng)液在460nm處的吸光度表示為A460，以460nm和660nm作為參比波長，A3（=A540-0.6×A460-0.4×A660）作為因變量進(jìn)行定量分析的方法簡稱為方法4。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線系列分析

根據(jù)1.3中介紹的各種方法，對自變量（六價鉻濃度）與各種因變量見的線性關(guān)系進(jìn)行擬合，結(jié)果見表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線測定結(jié)果*Tab.1 Results of standard solutions

從表1可知，在0.0～300μg·L-1六價鉻濃度范圍內(nèi)，各方法所得擬合方程均有良好的線性關(guān)系（r均為0.9999）。

2.3 盲樣及標(biāo)準(zhǔn)樣品分析

在一次實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可監(jiān)督評審中，水質(zhì)六價鉻被定為盲樣考核項(xiàng)目，此樣品簡稱為六價鉻盲樣。因未稀釋的六價鉻盲樣具有微黃色，根據(jù)此顏色的深淺，可初步估計(jì)其大致濃度范圍，從而挑選已有標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析；盡量選擇與盲樣濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)樣品，或者選擇大于和小于盲樣估測濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品各一份。標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析作為質(zhì)量控制手段之一，可對六價鉻盲樣分析方法的準(zhǔn)確度進(jìn)行評估，分析結(jié)果見表2。

表2 六價鉻盲樣及標(biāo)準(zhǔn)樣品分析結(jié)果Tab.2 results of standard solution and blind samples

由表2可知，批號為203342和203337的六價鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品，雙波長法和三波長法的測定結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)值許可范圍內(nèi)，在批號為203342標(biāo)準(zhǔn)樣品和六價鉻盲樣中，雙波長法和三波長法測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）均小于單波長法；而在高濃度的六價鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品中，各種定量方法測得結(jié)果的RSD差異不大。在批號為203337的標(biāo)準(zhǔn)樣品及六價鉻盲樣的測得結(jié)果中，方法3和方法4的定量結(jié)果均顯著大于單波長法（ρ＜0.05），各種定量方法所得盲樣結(jié)果均在許可范圍內(nèi)?？梢?，在較低濃度樣品中，雙波長法和三波長法有利于提高方法精密度，而在較高濃度的樣品中，雙波長法和三波長法有利于提高定量結(jié)果的準(zhǔn)確度，與文獻(xiàn)[5，6]所得結(jié)果類似。

3 結(jié)論

水質(zhì)六價鉻監(jiān)測中，比色管等玻璃器皿內(nèi)壁的潔凈程度會影響測定結(jié)果，導(dǎo)致結(jié)果的不確定度增大[6]，而避免這些影響在盲樣分析中尤為重要，本文采用文獻(xiàn)介紹的雙波長法和三波長法對六價鉻盲樣進(jìn)行分析。結(jié)果表明，與單波長法相比，雙波長法和三波長法一定程度上提高了二苯碳酰二肼分光光度法測定六價鉻的準(zhǔn)確度和精密度。

［1］GB/T 7467-1987水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度

Determination of chromium（Ⅵ）in blind sample by two dual-wavelength spectrophotometric methods and triplex-wavelength spectrophotometric method

LIANG Peng-shan，YU Wei-feng，TANG Xiao-lan
（Yuhang District Quality Monitoring Center,Hangzhou 311100，China）

Two dual-wavelength spectrophotometric methods and triplex-wavelength spectrophotometric method using diphenylcarbazide as chromogenic reagen were established to determinate chromium（Ⅵ）in blind sample．The measuring wavelength is 540nm,and the reference wavelength is 750nm or 660nm in dual-wavelength spectrophotometric method,while in triplex-wavelength spectrophotometric method reference wavelengths are 460nm and 660nm.Compare with single-wavelength spectrophotometric method,dual-wavelength spectrophotometric methods and triplex-wavelength spectrophotometric method had better precision and accuracy.

chromium（Ⅵ）；diphenylcarbazide spectrophotometric；dual-wavelength spectrophotometry；triplexwavelength spectrophotometry

1002-1124（2014）03-0024-03

2014-01-03

梁鵬山（1973-），男，工程師，學(xué)士，主要從事質(zhì)量監(jiān)督檢測工作。

X832

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