朱曉玲，劉 杰，文 紅，嚴(yán) 恒，張 莉，王會(huì)霞

（湖北省食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，湖北武漢430070）

熒光增白劑（fluorescent whitening agents，F(xiàn)WAs）是一種熒光染料，又稱為白色染料，是一種能吸收不可見的紫外光（波長(zhǎng)300～400nm），再激發(fā)出可見的藍(lán)色或藍(lán)紫色熒光（波長(zhǎng)420～480nm）的復(fù)雜有機(jī)化合物[1]。其可用以補(bǔ)充所應(yīng)用產(chǎn)品的藍(lán)-紫光不足，并增加照射到產(chǎn)品上的光的總反射量，從而使肉眼看到的物質(zhì)很白，達(dá)到增白增艷的效果[2]。目前，熒光增白劑已廣泛地應(yīng)用于紙張、塑料、皮革、洗滌劑等制造行業(yè)以及熒光探測(cè)、防偽印刷等高科技領(lǐng)域。

熒光增白劑除具有較好的增白作用外，還具有一定的保鮮、防腐功能，據(jù)報(bào)道，目前已有一些不法商販將其添加到蘑菇[3]、面粉[4]等食品中，對(duì)人類的身體健康造成了較大的威脅。在我國(guó)，熒光增白劑被劃分為精細(xì)化工產(chǎn)品[2]，并非食品添加劑，嚴(yán)禁違法添加到食品中，國(guó)家食品安全整頓辦在2010年3月發(fā)布的整頓辦函（2010）50號(hào)文件中，已將熒光增白物質(zhì)列入第四批“食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑”黑名單中[5]。另外，除了食品，國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)[6-8]也明確規(guī)定：在食品包裝用原紙、餐具洗滌劑、食品工具設(shè)備用洗滌劑與洗滌消毒劑中均不得使用熒光增白劑。目前國(guó)際上關(guān)于熒光增白劑對(duì)人體的毒性危害雖然還存在一定的爭(zhēng)議，但也有報(bào)道[9-10]指出熒光增白劑被人體吸收后，會(huì)加重人體肝臟負(fù)擔(dān)，與接觸傷口會(huì)阻礙傷口愈合，另外熒光物質(zhì)還可以使人體細(xì)胞產(chǎn)生變異，接觸過(guò)量可致癌，因此，熒光增白劑在國(guó)際上被認(rèn)定為具有潛在的致癌性，其使用應(yīng)當(dāng)受到一定的限制。

為了維護(hù)消費(fèi)者的身體健康，我國(guó)各監(jiān)督執(zhí)法部門應(yīng)加大對(duì)各類產(chǎn)品質(zhì)量安全的監(jiān)管力度，然而目前，我國(guó)關(guān)于食品、洗滌劑、消毒劑等產(chǎn)品中熒光增白劑的檢測(cè)尚無(wú)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法，對(duì)于紙杯、食品用紙包裝、容器中熒光物質(zhì)的檢測(cè)均采用簡(jiǎn)單的目測(cè)法，無(wú)法進(jìn)行準(zhǔn)確定性、定量。因此，有必要對(duì)各類產(chǎn)品中熒光增白劑的檢測(cè)方法進(jìn)行深入研究，建立高效、快速、準(zhǔn)確的定性、定量檢測(cè)方法。本文就熒光增白劑的結(jié)構(gòu)、分類、應(yīng)用以及國(guó)內(nèi)外有關(guān)熒光增白劑的檢測(cè)方法進(jìn)行綜述，旨在為建立食品、食品包裝材料及其他各類產(chǎn)品中的熒光增白劑檢測(cè)方法提供參考。

1 熒光增白劑的結(jié)構(gòu)、分類與應(yīng)用

1.1 熒光增白劑的結(jié)構(gòu)、分類

熒光增白劑具有較好的增白效果與其特殊的分子結(jié)構(gòu)密不可分，目前發(fā)現(xiàn)和合成的熒光增白劑約有15種基本結(jié)構(gòu)類型，近400種結(jié)構(gòu)。其分子結(jié)構(gòu)主要由一個(gè)含芳環(huán)的連續(xù)共軛體系和一個(gè)或多個(gè)取代基組成，取代基可以改善共軛體系的熒光特性，對(duì)熒光增白劑的應(yīng)用性能具有較大的影響[11]。

熒光增白劑按分子結(jié)構(gòu)分類主要可以分為五種類型[12]：二苯乙烯型，具有藍(lán)色熒光；吡唑啉型，具有綠色熒色；香豆素型，有較強(qiáng)的藍(lán)色熒光；苯并氧氮型及苯并噁唑型，具有紅色熒光；苯二甲酰亞胺型，具有藍(lán)色熒光。其中二苯乙烯型熒光增白劑應(yīng)用最為廣泛，目前在市面上使用的熒光增白劑中80%均為二苯乙烯型。圖1列出了幾種常見的二苯乙烯型熒光增白劑的結(jié)構(gòu)式，其中FWA351、FWA85主要用于洗滌劑的生產(chǎn)，F(xiàn)WA199、FWA378被大量應(yīng)用于塑料及塑料制品，具有較好的增白效果。另外，目前在農(nóng)產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的可能非法添加的熒光增白劑主要是水溶性較好的三嗪基氨基二苯乙烯類陰離子型熒光增白劑，結(jié)構(gòu)式如圖1中的FWA87、FWA251、FWA71。

熒光增白劑按使用用途分類，可以分為[13]：洗滌劑用熒光增白劑；紡織品用熒光增白劑；造紙用熒光增白劑；塑料和合成材料用熒光增白劑；其他用途的熒光增白劑。

圖1 常見的二苯乙烯型熒光增白劑結(jié)構(gòu)式Fig.1 Structures of common used stilbene fluorescent whitening agents

1.2 熒光增白劑的應(yīng)用

熒光增白劑作為一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，在涉及國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的各個(gè)部門均有廣泛的應(yīng)用[14]。在我國(guó)，熒光增白劑的第一大用戶為洗滌劑，其次是紡織品、紙張和塑料制品。不同結(jié)構(gòu)的熒光增白劑具有不同的理化性質(zhì)，也有不同的使用條件和應(yīng)用對(duì)象[15]。二苯乙烯型熒光增白劑，主要用于棉纖維及某些合成纖維、造紙、制皂等工業(yè)；香豆素型熒光增白劑，具有香豆酮基本結(jié)構(gòu)，用于賽璐璐、聚氯乙烯塑料等；吡唑啉型熒光增白劑，用于羊毛、聚酰胺、腈綸等纖維；苯并氧氮型熒光增白劑，用于腈綸等纖維及聚氯乙烯、聚苯乙烯等塑料；苯二甲酰亞胺型熒光增白劑，用于滌綸、腈綸、錦綸等纖維。隨著熒光增白劑應(yīng)用的日趨廣泛，其需求量也在不斷增加，世界各國(guó)對(duì)熒光增白劑的發(fā)展給予了極大關(guān)注，在熒光增白劑的所有類型中，二苯乙烯型熒光增白劑應(yīng)用最廣，品種數(shù)約占熒光增白劑總量的60%，產(chǎn)量占熒光增白劑的80%以上[11]。另外，熒光增白劑目前還被廣泛應(yīng)用于熒光探測(cè)、染料激光器、家電產(chǎn)品、以及防偽印刷等高科技領(lǐng)域。

熒光增白劑在我們的生活中隨處可見，人體接觸熒光劑的機(jī)會(huì)也較多，其除了在與人體皮膚直接接觸的產(chǎn)品中應(yīng)用較多外，目前在蘑菇、面粉等食品中也檢測(cè)出了熒光增白劑，可能為不法商販的惡意添加。另外也有報(bào)道指出，一些廠商還將熒光增白劑應(yīng)用于塑料、紙張等與食品密切接觸的包裝材料中，從而存在塑料、紙張中的熒光增白劑向食品中遷移的可能性，對(duì)人類的健康造成了較大的威脅。因此，從保護(hù)消費(fèi)者安全健康的角度出發(fā)，有必要建立起食品、食品接觸材料等與人體密切接觸的各類產(chǎn)品中熒光增白劑的相關(guān)檢測(cè)方法，制定出合理的標(biāo)準(zhǔn)限量，加強(qiáng)監(jiān)管。

2 熒光增白劑檢測(cè)方法

2.1 紫外燈照射觀測(cè)法

紫外燈照射觀測(cè)法是目前測(cè)定熒光增白劑的最常用方法，其原理主要是基于熒光增白劑不僅能反射可見光，而且還可以吸收不可見的紫外光，在吸收紫外光的能量后可發(fā)射出一定強(qiáng)度的可見藍(lán)紫色熒光，通過(guò)肉眼觀測(cè)樣品表面的熒光進(jìn)行辨別。具體檢測(cè)方法為，在暗室或避光條件下，采用254nm和365nm的紫外燈照射待測(cè)樣品，觀察樣品表面是否有可見藍(lán)紫色熒光，并采用數(shù)碼照相機(jī)記錄紫外光下的樣品照片。我國(guó)農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1257-2006[16]以及四川省地標(biāo)DB51/T 907-2009[17]均采用此法對(duì)食用菌中的熒光物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，并采用“陽(yáng)性”與“陰性”對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行表述。另外，GB/T 5009.78-2003[18]《食品包裝用原紙衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》中，也是采用紫外燈照射法對(duì)紙樣進(jìn)行檢測(cè)，即從每個(gè)樣品中隨機(jī)取5張100cm2的紙樣，分別置于波長(zhǎng)356nm和254nm的紫外燈下檢查，任何一張紙樣中最大熒光面積不得大于5cm2，否則即判定為不合格。此法的主要特點(diǎn)為操作簡(jiǎn)單，所需的儀器條件一般實(shí)驗(yàn)室均可滿足，技術(shù)性要求低，但此法主要缺點(diǎn)為不能準(zhǔn)確定量，只能對(duì)樣品進(jìn)行定性實(shí)驗(yàn)，更不能鑒定熒光增白劑的品種，另外，由于取樣的不均，也可能會(huì)造成測(cè)量結(jié)果的誤差。

2.2 白度法

白度法主要是采用白度測(cè)定儀對(duì)物質(zhì)的白度進(jìn)行測(cè)定，白度測(cè)定儀的主要工作原理就是利用其中的積分球來(lái)實(shí)現(xiàn)絕對(duì)光譜漫反射率的測(cè)量，可用于分析試樣中是否含有熒光增白劑，并可測(cè)定熒光發(fā)射產(chǎn)生的熒光白度，即增白度。郭仁宏等[19]采用此法對(duì)紙巾紙中的熒光增白劑的遷移性進(jìn)行了檢測(cè)，以1.0%做為界限值，規(guī)定當(dāng)熒光增白度＜1.0%時(shí)，視為試樣不含熒光增白劑；熒光增白度≥1.0%時(shí)，視為試樣含熒光增白劑。檢測(cè)結(jié)果顯示，在34份試樣中有13份試樣的熒光增白劑無(wú)遷移性，20份試樣的熒光增白劑有遷移性，1份試樣的檢測(cè)結(jié)果與采用其他方法檢測(cè)的結(jié)果不一致，主要是由于該試樣中加入了大量的濕強(qiáng)劑，對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成一定的干擾。高野[20]也采用白度法探討了造紙工業(yè)中的熒光增白劑使用情況，其以6%為界限值，規(guī)定若產(chǎn)品的熒光白度大于6%，則認(rèn)定試樣中含有熒光物質(zhì)；若熒光白度小于6%，則認(rèn)定試樣中不含熒光物質(zhì)。

白度法是目前應(yīng)用較少的一種熒光增白劑測(cè)定方法，其主要缺點(diǎn)在于受人為和設(shè)備的影響較大，且對(duì)于組成復(fù)雜的樣品，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性難以保證，另外，由文獻(xiàn)[19-20]可見，目前采用白度法測(cè)量熒光增白劑的判定指標(biāo)各不統(tǒng)一，不適用于監(jiān)督執(zhí)法部門的相關(guān)執(zhí)法檢測(cè)。

2.3 紫外分光光度法

紫外分光光度法是根據(jù)物質(zhì)分子對(duì)波長(zhǎng)為200～ 760nm這一范圍的電磁波的吸收特性所建立起來(lái)的一種初步定性、定量和結(jié)構(gòu)分析方法。董仲生等[21]采用紫外-可見分光光度法對(duì)熒光增白劑CXT進(jìn)行了測(cè)定，樣品經(jīng)稀釋后在350nm下測(cè)定吸光度，以0.4g/L的氫氧化鈉溶液做為參比溶液，檢測(cè)結(jié)果顯示，樣品在溶解稀釋后應(yīng)立即測(cè)定，不應(yīng)放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，以避免試樣受光照而影響測(cè)定結(jié)果。另外，董仲生等[22-23]還采用紫外分光光度法分別對(duì)熒光增白劑SH和熒光增白劑ER進(jìn)行了測(cè)定。除了對(duì)熒光增白劑純品進(jìn)行檢測(cè)外，姜莉等[24]以紙張為研究對(duì)象，采用紫外分光光度法對(duì)紙張中的熒光增白劑含量進(jìn)行了測(cè)定，以熒光增白劑BBU為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，檢測(cè)結(jié)果顯示，在質(zhì)量濃度為0～0.20mg/mL的范圍內(nèi)，線性相關(guān)性R2= 0.9998。

采用紫外分光光度法測(cè)定熒光增白劑具有簡(jiǎn)單、快速的優(yōu)點(diǎn)，但在測(cè)定過(guò)程中應(yīng)注意縮短檢測(cè)時(shí)間，避免試樣受光照射發(fā)生順-反異構(gòu)轉(zhuǎn)換，另外，此法只能對(duì)樣品中的熒光物質(zhì)總量進(jìn)行定量測(cè)定，而對(duì)于試樣中熒光增白劑的具體添加品種和含量無(wú)法分析。

2.4 熒光分光光度法

熒光分光光度法是利用物質(zhì)吸收較短波長(zhǎng)的光能后發(fā)射較長(zhǎng)波長(zhǎng)特征光譜的性質(zhì)，對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性或定量分析的方法。該法靈敏度高，比紫外分光光度法高2～3個(gè)數(shù)量級(jí)，且實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)便，檢測(cè)限低，在目前的熒光增白劑檢測(cè)中應(yīng)用較為普遍。趙承禮等[25]采用熒光分光光度法對(duì)餐具洗滌劑中的熒光增白劑進(jìn)行了測(cè)定，以33號(hào)熒光增白劑做為標(biāo)準(zhǔn)品配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，樣品直接用水溶解并稀釋后測(cè)定，熒光測(cè)定激發(fā)波長(zhǎng)為350nm，發(fā)射波長(zhǎng)為430nm，此法在0～1.0μg/mL的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)R2=0.9999，檢出限為0.002μg/mL，平均加標(biāo)回收率為96.8%。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，光照是影響該方法精密度的重要因素，應(yīng)在避光條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，且標(biāo)準(zhǔn)系列溶液及樣品溶液均應(yīng)在相同的環(huán)境條件下進(jìn)行測(cè)定。

近幾年來(lái)，世界各國(guó)特別是美國(guó)、歐盟、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家的分析與研究結(jié)果表明，與食品接觸的器皿、餐廚具和包裝容器以及包裝材料中有害元素、有害物質(zhì)已經(jīng)成為食品污染的重要來(lái)源之一。雖然目前我國(guó)國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)已明確規(guī)定在食品包裝用原紙、餐具洗滌劑、食品工具設(shè)備用洗滌劑與洗滌消毒劑中均不得檢出熒光性物質(zhì)，但是一些廠家仍惡意添加熒光增白劑于塑料、紙張等制品中以達(dá)到較好的增白效果，然而塑料、紙張作為日常生活中常用的食品接觸材料，一旦與食品直接接觸，污染到食品上，會(huì)對(duì)食用者的健康造成嚴(yán)重危害。羅冠中等[11]采用熒光分光光度法對(duì)紙制品中的熒光增白劑進(jìn)行了測(cè)定，具體方法為將紙張裁成大小為1～2cm2的碎片，稱取0.050g置入具塞三角瓶中，加入50mL 80℃去離子水，于80℃振蕩水浴中提取2h，室溫暗處冷卻后測(cè)定，熒光檢測(cè)激發(fā)波長(zhǎng)為345nm，發(fā)射波長(zhǎng)為430nm。此法在0～1.0μg/mL的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性相關(guān)性R2=0.9992，方法檢出限為4μg/g，平均加標(biāo)回收率為95.3%，實(shí)驗(yàn)還比較了不同pH和水純度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果穩(wěn)定性的影響，發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)中應(yīng)使用純度高的水和在中性或弱堿性的pH條件下測(cè)定時(shí)結(jié)果比較穩(wěn)定。喻坤等[26]采用熒光光度法測(cè)定了紙張中的可遷移熒光增白劑，在模擬人體溫37℃的實(shí)驗(yàn)溫度下，在紙制樣品中加入一定體積的二次去離子水，通過(guò)靜置和振蕩兩種不同的萃取方式處理后，用熒光光度法測(cè)定可遷移熒光增白劑含量，此法檢出限為0.30μg/g，適用于紙中可遷移熒光增白劑含量的快速測(cè)定。由于熒光增白劑大多對(duì)光特別是紫外光不穩(wěn)定[27]，在光照下，熒光增白劑分子結(jié)構(gòu)能夠從低能態(tài)的反式結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成高能態(tài)的順式結(jié)構(gòu)，而順式結(jié)構(gòu)不能將所吸收的紫外光轉(zhuǎn)換成可見光區(qū)的藍(lán)光，致使熒光性失效[28]，因此，在采用熒光分光光度法對(duì)熒光增白劑進(jìn)行測(cè)定時(shí)，同紫外分光光度法一樣，也應(yīng)盡量縮短檢測(cè)時(shí)間，避免光照對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生的影響。另外，熒光分光光度法也不能對(duì)熒光增白劑的具體種類進(jìn)行準(zhǔn)確定性。

2.5 薄層層析法

薄層層析法又稱薄層色譜法，是色譜法中的一種，其主要是基于被分離物質(zhì)的物理、化學(xué)及生物學(xué)特性的不同，使它們?cè)谀撤N基質(zhì)中移動(dòng)速度不同而進(jìn)行分離和分析的方法。Gloxhuber等[29]采用薄層色譜法對(duì)人體皮膚上殘留的熒光增白劑含量進(jìn)行了測(cè)定，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在采用含有熒光增白劑的洗手液洗手之后，在人手皮膚上的熒光增白劑殘留量達(dá)0.06～ 0.17mg，經(jīng)24h活動(dòng)后，手上皮膚幾乎不含熒光增白劑。另外，Abe等[30]也采用薄層色譜法對(duì)河水中的熒光增白劑進(jìn)行了定性分析。薄層層析法測(cè)定熒光增白劑，可以對(duì)熒光增白劑的具體品種進(jìn)行初步定性分析，但其主要缺點(diǎn)在于其操作較為復(fù)雜，只能進(jìn)行半定量分析，且由于熒光物質(zhì)種類繁多，采用薄層層析法進(jìn)行成品分析和判定存在一定的難度，且此法的精度、重復(fù)性以及靈敏度均偏低。

2.6 毛細(xì)管電泳法

毛細(xì)管電泳法是以彈性石英毛細(xì)管為分離通道，以高壓直流電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力，依據(jù)樣品中各組分之間的淌度和分配行為上的差異而實(shí)現(xiàn)分離的一種分析方法。Damant等[31]采用毛細(xì)管電泳法對(duì)紙張和紙板包裝材料中的熒光增白劑進(jìn)行了分離測(cè)定，樣品采用熱水進(jìn)行提取，以100mmol，pH9.0的乙酸銨溶液做為毛細(xì)管電泳緩沖液，紫外檢測(cè)器在195和365nm下進(jìn)行檢測(cè)，此法的檢出限為2～12mg/kg，樣品加標(biāo)回收率為84%～92%；Wang等[32]分別采用高效液相色譜法和毛細(xì)管電泳法對(duì)二苯乙烯類熒光增白劑進(jìn)行了分離測(cè)定，毛細(xì)管電泳法采用Tris（pH10.1）、n-十四烷基溴化銨和乙腈溶液做為電泳緩沖液，檢出限為337～446ng/mL，文中分別采用高效液相色譜法和毛細(xì)管電泳法對(duì)商品化的產(chǎn)品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果顯示，在95%的置信區(qū)間進(jìn)行t檢驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)兩種方法的測(cè)定結(jié)果間不存在顯著差異。另外，Kuo等[33]也采用毛細(xì)管電泳結(jié)合掃描技術(shù)對(duì)合成洗滌劑中的熒光增白劑（DSBP）進(jìn)行了分離測(cè)定。毛細(xì)管電泳法具有高效便捷、低消耗、低污染等優(yōu)點(diǎn)，但其檢測(cè)限較高，可用此法對(duì)洗滌劑、紙張等熒光增白劑含量較高的產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè)，但對(duì)于基質(zhì)成分復(fù)雜，目標(biāo)化合物含量較小的產(chǎn)品（如：食品等），此法可能具有一定的局限性。

2.7 高效液相色譜法

高效液相色譜法是一種準(zhǔn)確度高，分離范圍廣的快速分離方法，其分離原理主要是根據(jù)分析物質(zhì)在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的不同而進(jìn)行分離，是目前技術(shù)相對(duì)成熟的一種檢測(cè)手段。根據(jù)色譜柱填料及流動(dòng)相的不同，高效液相色譜具有多種分離模式，同時(shí)，根據(jù)所檢測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)不同，可選用不同的檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。表1列出了相關(guān)文獻(xiàn)中運(yùn)用高效液相色譜法測(cè)定熒光增白劑的研究報(bào)道。

高效液相色譜法是目前用于熒光增白劑檢測(cè)的最常用方法，具有分離效果好、操作簡(jiǎn)單、自動(dòng)化程度高等優(yōu)點(diǎn)。從表1中報(bào)道的文獻(xiàn)可以看出，高效液相色譜法目前已廣泛應(yīng)用于食品、食品包裝、洗滌劑、紙張等各類產(chǎn)品中熒光增白劑的測(cè)定分析，其中以反相作為分離模式的報(bào)道文獻(xiàn)較多，采用熒光檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)可以增加檢測(cè)的靈敏度，從而降低方法的檢出限，比較適用于基質(zhì)較為復(fù)雜的食品體系中熒光增白劑的痕量檢測(cè)。

2.8 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法是以液相色譜作為分離系統(tǒng)，質(zhì)譜作為檢測(cè)系統(tǒng)，具有其他分析方法無(wú)可比擬的靈敏度，且對(duì)于化合物的結(jié)構(gòu)定性更為準(zhǔn)確。Chen等[45]采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)紙巾和嬰幼兒衣物中的四種二苯乙烯型和一種二苯乙烯基聯(lián)苯型熒光增白劑進(jìn)行了測(cè)定，樣品采用熱水進(jìn)行提取，然后將水提取物過(guò)已活化的WAX固相萃取小柱進(jìn)行富集凈化，采用離子對(duì)色譜串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè)，此法的定量限為0.2～0.9ng/g，5種熒光增白劑的添加回收率為42～95%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%～11%。另外，Chen等[46]還采用此法對(duì)環(huán)境水樣中的5種痕量熒光增白劑（四種二苯乙烯型和一種二苯乙烯基聯(lián)苯型）進(jìn)行了測(cè)定，通過(guò)對(duì)多種不同的固相萃取小柱對(duì)樣品的富集凈化效果比較考察，發(fā)現(xiàn)采用Oasis WAX（混合弱陰離子交換和反相吸附劑填料）對(duì)樣品具有較好的提取效果，采用HPLC-ESI-MS-MS在負(fù)離子模式下進(jìn)行測(cè)定，在流動(dòng)相中添加DHAA作為離子對(duì)試劑，該法在環(huán)境水樣品中的定量限為4～18ng/L，回收率為68%～97%。Santos等[47]還采用反相HPLC飛行時(shí)間質(zhì)譜法對(duì)熒光增白劑進(jìn)行了分離測(cè)定。雖然目前報(bào)道的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定熒光增白劑的文獻(xiàn)均沒(méi)有直接以食品作為研究對(duì)象，但總結(jié)文獻(xiàn)可見，對(duì)于基體復(fù)雜試樣中的痕量熒光增白劑，可采用WAX固相萃取小柱進(jìn)行富集凈化，具有較好的提取效果。高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法具有準(zhǔn)確性好、靈敏度高、檢出限低等一系列優(yōu)點(diǎn)，但存在儀器設(shè)備相對(duì)昂貴的問(wèn)題。

3 存在的問(wèn)題與展望

表1 熒光增白劑的液相分析方法Table 1 Chromatography methods for FWAs

目前，關(guān)于熒光增白劑檢測(cè)方法的報(bào)道多以工業(yè)熒光增白劑產(chǎn)品為研究對(duì)象，而對(duì)于基體復(fù)雜的食品體系、食品包裝體系、洗滌劑等，其相關(guān)的檢測(cè)方法報(bào)道較少，特別是對(duì)于食品體系，報(bào)道的文獻(xiàn)均主要針對(duì)面粉和食用菌類產(chǎn)品。另外，我國(guó)目前雖然規(guī)定在食品包裝紙中嚴(yán)禁添加熒光增白劑，但主要是對(duì)與食品接觸的內(nèi)層包裝紙的規(guī)定，各食品包裝生產(chǎn)廠商仍可采用含有熒光增白劑的原料紙制作食品包裝的外層紙，而目前對(duì)于食品包裝中熒光增白劑向食品中遷移的相關(guān)研究較缺乏，后續(xù)應(yīng)加大在此方向的相關(guān)研究工作。熒光增白劑對(duì)人體具有潛在的致癌性，我國(guó)各監(jiān)管執(zhí)法部門應(yīng)加大對(duì)各類產(chǎn)品的相關(guān)檢測(cè)，加強(qiáng)食品安全的適時(shí)監(jiān)管和監(jiān)控，保護(hù)廣大消費(fèi)者的切身利益。

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