王連之（寧夏瑞泰科技股份有限公司寧夏中衛(wèi)755000）

鄰苯二胺加氫生產(chǎn)過(guò)程中含水量高低，直接影響鄰苯二胺生產(chǎn)的工藝控制，如何檢測(cè)鄰苯二胺產(chǎn)品及其反應(yīng)液的含水至關(guān)重要。傳統(tǒng)的卡爾費(fèi)休方法因?yàn)槠浔旧硪蛩馗蓴_測(cè)定，造成含水的測(cè)定準(zhǔn)確性差，如何讓鄰苯二胺先反應(yīng)掉，是我們的最新思路，在實(shí)踐中，鄰苯二胺與冰乙酸反應(yīng)，生成穩(wěn)定的2-甲基苯并咪唑，該物質(zhì)與卡爾費(fèi)休不反應(yīng)，再通過(guò)卡爾費(fèi)休測(cè)定物料中水分的含量。通過(guò)多次實(shí)踐，及加標(biāo)回收的驗(yàn)證，方法可行性較高。

一、實(shí)驗(yàn)部分

1.方法提要

先將鄰苯二胺與冰乙酸反應(yīng)生成2-甲基苯并咪唑，再在甲醇及吡啶存在下，利用水和碘及二硫化碳定量反應(yīng)測(cè)定物料中水分。

H2O+I2+SO2+CH30H+3RN→[RHN]SO4CH 3+2[RHN]I

2.試劑和儀器

卡爾費(fèi)休試劑：市售；

無(wú)水甲醇：分析純；

冰乙酸：分析純；

水分測(cè)定儀。

3.測(cè)定步驟

卡爾費(fèi)休試劑的滴定度的標(biāo)定

（1）空白試驗(yàn)

移取25m L無(wú)水甲醇試劑于反應(yīng)器中，蓋上瓶塞，接通電源，開啟電磁攪拌器，用卡爾費(fèi)休試劑或卡爾費(fèi)休改良試劑滴定溶液中微量水，滴定至電流讀數(shù)產(chǎn)生較大偏轉(zhuǎn)并保持1m in不變?yōu)榻K點(diǎn)。

（2）標(biāo)定

用10μL微量注射器向反應(yīng)器中加入10μL水，蓋上瓶塞，用卡爾費(fèi)休試劑滴至電流讀數(shù)停留在空白試驗(yàn)時(shí)終點(diǎn)的數(shù)值，并保持1m in不變?yōu)榻K點(diǎn)，記錄試劑用量V。

（3）測(cè)定

用移液管向反應(yīng)器中加入5m l冰乙酸，蓋上瓶塞，用卡爾費(fèi)休試劑或卡爾費(fèi)休改良試劑滴至電流讀數(shù)停留在空白試驗(yàn)時(shí)終點(diǎn)的數(shù)值，并保持1m in不變?yōu)榻K點(diǎn)，往反應(yīng)器中加入0.2g試樣（準(zhǔn)確至0.0002克），蓋上瓶塞，用卡爾費(fèi)休試劑或卡爾費(fèi)休改良試劑滴至電流讀數(shù)停留在空白試驗(yàn)時(shí)終點(diǎn)的數(shù)值，并保持1m in不變?yōu)榻K點(diǎn)，記錄試劑用量V1

二、結(jié)果與討論

1.冰乙酸的用量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

分別稱取1.5g（精確至0.0001g）鄰苯二胺樣品6份，依次放入反應(yīng)器中，分別加入10uL純水，再依次按照與鄰苯二胺摩爾比例計(jì)算加入的冰乙酸量為1.0,1.2,1.4,1.6,1.8,2.0，分別進(jìn)行測(cè)定，發(fā)現(xiàn)當(dāng)冰乙酸加入量為鄰苯二胺量的1.4倍時(shí)，水分測(cè)定結(jié)果與實(shí)際加入量基本吻合，加入量少水分測(cè)定結(jié)果偏高，多加則沒有影響，因此建議冰乙酸加入量超過(guò)鄰苯二胺量的1.5倍為宜。

2.回收率、精密度

（1）回收率

準(zhǔn)確稱取蒸餾水0.1g(精確至0.0002g)到50m l容量瓶中用甲醇定容，搖勻。（溶液A）

準(zhǔn)確稱鄰苯二胺5.0g(精確至0.0002g)到50m l容量瓶中用甲醇定容，搖勻。（溶液B）

分別移取溶液A、溶液B與50m l容量瓶中搖勻。（溶液C）

分別對(duì)三樣品溶液進(jìn)行測(cè)定，回收率在98.0%～102.0%之間。

（2）精密度

試樣質(zhì)量（g）卡爾費(fèi)休滴定度滴定體積含量（%）（g/m L）（m l）0.15320.0037025.0012.13 0.14390.0037024.7512.15 0.15880.0037025.2012.12 0.13260.0037024.3012.11

通過(guò)實(shí)驗(yàn)求出相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=0.5%.

結(jié)論

由于鄰苯二胺與卡爾費(fèi)休溶液發(fā)生反應(yīng)，傳統(tǒng)的卡氏法測(cè)定水分方法無(wú)法測(cè)出準(zhǔn)確結(jié)果，因此鄰苯二胺水分測(cè)定通常要借助于專門的儀器才能測(cè)定其水分，但通過(guò)此方法的創(chuàng)新，解決了鄰苯二胺水分的測(cè)定，其檢測(cè)回收率為98.0%～102.0%，精密度RSD=0.2%，滿足了分析測(cè)定要求，冰乙酸加入量控制在鄰苯二胺量的1.5倍以上。