龍愛云
(齊魯工業(yè)大學(xué) 輕化與環(huán)境工程學(xué)院;山東省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 山東 濟(jì)南 250353)
紙是一種特殊的材料,由纖維(主要是植物纖維)和其他固體顆粒物質(zhì)(如填料、助劑等非纖維添加物)交織結(jié)合而成的、具有多孔性網(wǎng)狀物性質(zhì)的特殊薄張材料通過纖維原料和非纖維添加物質(zhì)的選擇和調(diào)配,施以相應(yīng)的加工制造過程和方法,得到滿足多種用途需要的、具有相應(yīng)性能(如物理、化學(xué)、強(qiáng)度、光學(xué)、印刷和電氣等)指標(biāo)特點(diǎn)的種類繁多的紙制品。
紙張主要是由許許多多的植物纖維組成。據(jù)研究,一般單根纖維的重約為0.2μg,由此推算,對于一張普通的A4打印紙,如果忽略非纖維添加物質(zhì)的存在,將會(huì)有2500萬根左右的纖維。鑒于植物纖維和非纖維添加物質(zhì)的非均一性,由這些物質(zhì)所組成的紙頁,必然存在著宏觀和微觀上的不均勻性,即具有隨機(jī)不均勻性的特點(diǎn)。紙頁具有復(fù)雜的結(jié)構(gòu)性質(zhì),是因?yàn)榧堩撌怯啥喾N原料成分構(gòu)成的,不同的纖維原料(如植物纖維、合成纖維和礦物纖維等),以及不同的非纖維添加物(填料、膠料和染料等),構(gòu)成了紙頁復(fù)雜的結(jié)構(gòu)特征。紙頁結(jié)構(gòu)具有三維空間上的非均一性和各向異性。非均一性主要表現(xiàn)在纖維排列方向,纖維各組分的分布以及非纖維添加物等構(gòu)成了紙頁的特殊性質(zhì)[1]。
紙張具有多相三維網(wǎng)狀物結(jié)構(gòu),并呈各向異性。隨著高檔文化用紙產(chǎn)品的增多、產(chǎn)量增大、高速紙機(jī)的大量投產(chǎn)和各種類型造紙化學(xué)品的使用,紙頁的結(jié)構(gòu)特性產(chǎn)生許多復(fù)雜的變化。
紙頁的結(jié)構(gòu)特性指的是與紙頁的物理結(jié)構(gòu)相關(guān)的性能,如質(zhì)量密度及其分布、紙頁的組分及其分布、紙頁的表面特性等。紙的結(jié)構(gòu)特性對紙的質(zhì)量、功能、加工性能和使用性能有很大的影響,是評價(jià)紙張質(zhì)量的最基本指標(biāo)。
紙張是一種非勻質(zhì)材料,結(jié)構(gòu)復(fù)雜。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可歸納為如下幾方面:
紙張是以纖維作為主體的多相結(jié)構(gòu)物質(zhì)。由固相(纖維、填料等)、液相(水分)、氣相(空氣)組成。
嚴(yán)格地講,凡是流動(dòng)抄紙都有方向性,包括機(jī)械抄紙和手工抄紙。手工抄紙只是在方向性上弱一些。纖維在紙張的縱向、橫向及厚度方向上的排列存在著不均勻性,而使得紙張的物理性能三維各向異性。一般縱向的纖維排列較多, 紙張的縱向強(qiáng)度最大。
紙張的多孔結(jié)構(gòu)由纖維交織成網(wǎng)狀而形成。多孔性與纖維的排列方向和纖維本身的結(jié)構(gòu)等有關(guān),如纖維排列的方向性強(qiáng),則孔隙少;長纖維比短纖維所形成的紙張的孔隙多。紙張結(jié)構(gòu)的多孔決定紙張的吸收性能、透氣度和平滑度等[2]。
纖維素纖維上的羥基能相互形成氫鍵結(jié)合,使紙張具有一定的物理強(qiáng)度。這也是紙張形成的重要基礎(chǔ)。據(jù)研究,一般纖維內(nèi)部的羥基由0.5%~2.0%能夠游離出形成纖維間的氫鍵結(jié)合,而98%以上的羥基是在纖維內(nèi)部形成氫鍵而體現(xiàn)了纖維本身的強(qiáng)度。
紙張?jiān)谏a(chǎn)過程中,一般存在紙頁的正反面脫水、壓榨等的不均勻性,使網(wǎng)(底)面有網(wǎng)痕, 粗大纖維較多, 結(jié)構(gòu)較疏松,表面粗糙;表面細(xì)小纖維較多, 結(jié)構(gòu)較緊密, 紙張較平滑。從而使紙張的兩面性質(zhì)不同,導(dǎo)致紙張存在兩面性能差別[3]。
表示結(jié)構(gòu)的均一性。也可定義為紙張各微細(xì)局部定量差別的穩(wěn)定情況。通常指紙張?jiān)谝欢娣e上的纖維和其他固體物質(zhì)(如填料)的分布情況。一張勻度好的紙, 要求纖維和其他固體物質(zhì)的分布有高度的均一性, 使紙的各個(gè)部分都具有相同的結(jié)構(gòu)、組成和性質(zhì)。勻度不好的紙張?jiān)谏罴庸ず妥罱K使用時(shí)會(huì)碰到很多問題, 如平均強(qiáng)度低、印刷質(zhì)量差和涂料量增加等。勻度是評價(jià)紙張結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo), 也是紙張各項(xiàng)性能的重要基礎(chǔ)。
影響紙張勻度的主要因素:
(1)上網(wǎng)濃度;
(2)纖維特性;
(3)化學(xué)添加物;
(4)湍流作用。
表示紙張所能承受的最大張力。影響紙張抗張強(qiáng)度的主要因素:
(1)纖維間結(jié)合強(qiáng)度;
(2)纖維長度;
(3)纖維交錯(cuò)情況;
(4)纖維本身強(qiáng)度。
表示紙張?jiān)谝欢◤埩ο拢?抗往復(fù)折疊的能力。影響紙張耐折度的主要因素:
(1)纖維平均長度與纖維本身強(qiáng)度;
(2)纖維間的結(jié)合強(qiáng)度;
(3)伸長率;
(4)纖維柔韌性;
(5)水分。
表示紙張?jiān)趩挝幻娣e上所能承受的均勻地增加的最大壓力。影響紙張耐破度的主要因素:耐破度是抗張強(qiáng)度和伸長率的復(fù)合函數(shù), 與紙張可伸長能力最低的那個(gè)方向的伸長率和平均抗張強(qiáng)度的乘積成正比。
表示紙張抗撕裂的能力。撕裂紙張所做的功包括把纖維拉開和把纖維拉斷兩部分。一般拉開纖維所做的功比拉斷纖維所做的功要大。影響紙張撕裂度的主要因素:撕裂度的大小主要決定于纖維的平均長度, 其次是纖維的結(jié)合力。
表示紙張?jiān)谒肿兓瘯r(shí), 其尺寸的穩(wěn)定性,是膠版印刷紙等紙種的一項(xiàng)重要指標(biāo)。當(dāng)紙張水分發(fā)生變化時(shí)能夠使單根纖維發(fā)生潤脹或收縮,使單根纖維形狀發(fā)生變化。單根纖維形狀的變化, 就引起纖維互相拉緊或推開, 導(dǎo)致紙張的形狀發(fā)生變化。潤濕時(shí), 纖維直徑的增加遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于長度的增加,以及由于纖維主要是縱向排列, 所以紙的橫向變形比縱向大。
影響紙張形穩(wěn)性的主要因素:
(1)紙漿性質(zhì);
(2)緊度;
(3)化學(xué)品;
(4)干燥收縮。
表示單張紙樣在“全吸收”的黑色襯墊上的反射能力, 是印刷紙、書寫紙、證券紙及一些工業(yè)用紙的一項(xiàng)重要質(zhì)量指標(biāo)。影響紙張不透明度的主要因素:
(1)紙張緊度;
(2)紙張組分。
紙頁結(jié)構(gòu)內(nèi)各層之間的強(qiáng)度稱為“內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度”,而表面或靠近表面的強(qiáng)度則稱為“表面強(qiáng)度”。印刷紙面漿與主體漿之間的結(jié)合不良所造成的困難是眾所周知的,印刷時(shí)由于表面有一小部分被粘起而造成紙張的掉粉掉毛,就直接影響印刷質(zhì)量和印刷操作。
影響紙張表面強(qiáng)度的主要因素:
(1)紙張緊度;
(2)漿料組分;
(3)干燥和壓光;
(4)表面施膠。
傳統(tǒng)的紙頁結(jié)構(gòu)分析技術(shù), 只是對紙張X、Y向和Z向進(jìn)行表面的觀察、測量和判斷,但對紙頁的內(nèi)部結(jié)構(gòu)與組成及其對成紙性能的影響卻無能為力。在微觀結(jié)構(gòu)中, 紙張是一種三維立體的纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu), 許多成紙或紙板的性質(zhì)直接受到微觀結(jié)構(gòu)的影響, 因此了解各種組分在水平和Z向上的形態(tài)和分布是非常重要的[4]。在紙頁中, 纖維、填料和孔隙的結(jié)構(gòu)形態(tài)是不同的, 這種差異會(huì)直接影響到紙張的最終性質(zhì)如表面粗糙度、抗壓能力以及不透明度和油墨吸收性能等[5]。
近年來, 隨著技術(shù)的進(jìn)步和方法的改進(jìn),研究紙頁中纖維的結(jié)合狀態(tài)、填料在紙張中的分布、涂料滲透深度以及油墨滲透深度等問題時(shí)往往對紙頁的Z向進(jìn)行掃描電鏡(SEM)觀察。目前掃描電鏡技術(shù)已經(jīng)成為研究紙頁結(jié)構(gòu)、分析成紙?zhí)匦缘闹匾侄蝃6]。
作為一種強(qiáng)大的圖像處理技術(shù),IPP(Image-Pro-Plus)可視分析技術(shù)廣泛應(yīng)用于生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)、材料學(xué)、地質(zhì)學(xué)、生物學(xué)等科研及現(xiàn)場檢驗(yàn)中。在造紙工業(yè)中的應(yīng)用卻不多,IPP可視分析技術(shù)是圖像處理技術(shù)中的一種,具有可視化、結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)[7]。
總的來說,圖像分析技術(shù)在造紙行業(yè)上的應(yīng)用是通過三種方式來體現(xiàn)的:一是對紙頁表面圖像的分析,如勻度的測定、廢紙脫墨效果的評價(jià)、涂布紙涂層結(jié)構(gòu)分析等;二是對紙頁Z向截面結(jié)構(gòu)的分析,如填料顆粒大小及均勻程度,纖維與孔隙的分布等;三是對紙頁的三維立體結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,如對紙頁孔隙的三維結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析、對纖維三維結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析等。
(1) 圖像分析用于勻度分析:紙的勻度反映紙頁中纖維及填料交織分布的均程度,是紙頁一個(gè)重要的物理指標(biāo)。它不但影響紙的外觀,也影響紙頁的幾乎所有的物理和光學(xué)性質(zhì)的平均值和數(shù)值的均一性。
自1995年起,東京大學(xué)生物材料科學(xué)系的T·Enomae和S·Kuga等人即開始這一課題的研究。他們將圖像掃描儀與一個(gè)透射單元結(jié)合作為光透射圖像的輸入設(shè)備,來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的CCD攝像機(jī)分析紙頁勻度。掃描儀以發(fā)射RGB三色光的氙熒光燈作為光源,透射(或反射)光被一個(gè)在線的CCD探測器鏡頭所收集。試驗(yàn)以Kubelka-Munk方程為根據(jù),測得的結(jié)果為紙樣的光學(xué)密度,從而得到評價(jià)紙頁表面勻度的勻度指數(shù)。
天津科技大學(xué)的傅其榮、胡開堂、譚國民[8]等人對藍(lán)桉APMP印刷紙紙頁結(jié)構(gòu)與印刷適性進(jìn)行了探討,分析了配抄紙頁的強(qiáng)度與光學(xué)性質(zhì)。利用光透射技術(shù)通過圖像分析儀測定紙頁的勻度,并通過研究紙頁的油墨吸收性以及表面強(qiáng)度來評價(jià)紙頁的印刷適性。
(2)圖像分析用于涂布紙涂層結(jié)構(gòu)的分析:近幾年,許多學(xué)者將顯微鏡和圖像分析儀相結(jié)合,以便得到紙樣的細(xì)微結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù),據(jù)此表征紙頁厚度、粗糙度和多孔性等參數(shù)。挪威科技大學(xué)的Garry Chinga[9]和Tjorbjorn Helle等人嘗試將此方法用于評價(jià)和量化涂布紙和LWC紙的涂層細(xì)微結(jié)構(gòu)。將由掃描電鏡(SEM)得到的二次電子圖像和背散射電子圖將通過閾值化和除雜點(diǎn)處理后,得到涂布紙頁表面細(xì)微結(jié)構(gòu)電子圖像。對這種表面細(xì)微結(jié)構(gòu)的描述和量化還有利于預(yù)測印刷過程中印刷油墨在紙頁表面的行為。
(3)圖像分析用于評價(jià)廢紙脫墨效果:掃描儀圖像分析系統(tǒng)有足夠的精度進(jìn)行脫墨系統(tǒng)的漿樣分析,且由于其操作簡便,分析結(jié)果顯示直觀,所以受到使用者的廣泛歡迎。
美國某高校和某研究機(jī)構(gòu)聯(lián)合開發(fā)了一種“脫墨紙樣分析儀”。該系統(tǒng)以桌面式掃描儀作為圖像輸入部件。掃描儀將測量區(qū)域上紙面不同的明暗程度轉(zhuǎn)變成不同量值的電信號送入微機(jī)。通過微機(jī)軟件的對比和處理后,確定出墨點(diǎn)的大小和分布情況,從而分析生產(chǎn)系統(tǒng)的脫墨效率。
在微觀結(jié)構(gòu)中, 紙張是一種三維立體的纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu), 許多成紙或紙板的性質(zhì)直接受到微觀結(jié)構(gòu)的影響, 因此了解各種組分在水平和向上的形態(tài)和分布是非常重要的。在紙頁中, 纖維、填料和孔隙的結(jié)構(gòu)形態(tài)是不同的, 這種差異會(huì)直接影響到紙張的最終性質(zhì),如表面粗糙度、抗壓能力以及不透明度和油墨吸收性能。
傳統(tǒng)的測量Z向上纖維和填料分布的方法有BILOIT紙頁噴射法[10-11], 將紙頁快速噴射到有膠粘物質(zhì)的狹縫中, 然后對形成的層狀物進(jìn)行圖像分析和測量, 但這種噴射層的數(shù)量限制以及各層中測量試樣差異等原因, 精確度受到很大的限制。
最近, 由于技術(shù)的進(jìn)步和方法的改進(jìn), 人們開始運(yùn)用光學(xué)顯微鏡以及SEM電鏡和相關(guān)的圖像分析軟件來分析紙張的平面結(jié)構(gòu)[12-15], 取得了良好的效果。但是這種方法不適合直接運(yùn)用到紙頁Z向各種組分形態(tài)分析與分布情況[16-17]。這主要是因?yàn)閷σ粋€(gè)非常薄的紙頁進(jìn)行紙張結(jié)構(gòu)的測量是非常困難的, 不能描述沿著向橫截面上紙頁的結(jié)構(gòu)特征。其他的許多研究者利用光學(xué)顯微鏡對紙張切片進(jìn)行研究, 也取得了不錯(cuò)效果, 但是其精確度受到切片厚度的影響[18]。
Rafik和Allem等人[19-20]在前述方法的基礎(chǔ)上,利用SEM電鏡和圖像分析技術(shù)對紙頁橫截面進(jìn)行分析。通過SEM電鏡進(jìn)行圖像采集,然后利用分析軟件對采集的圖像進(jìn)行分析處理,從而獲得紙頁Z向結(jié)構(gòu)的信息,也可用于分析涂料的勻度、涂料在基紙中的滲透與遷移情況、基紙中填料與空隙的分布以及基紙中纖維的組成與特性等[21]。
王倫和韓卿[22]利用Image-Prop lus圖像分析技術(shù)量化分析紙頁Z向上纖維、孔隙以及紙張所含的填料的分布情況,準(zhǔn)確測量出分布在紙張Z向不同深度上纖維以及細(xì)小纖維的長度、寬度和周長,檢測出在紙張Z向各層的孔隙尺寸、孔隙數(shù)量和所占面積比率,同時(shí),還分析了填料在紙張Z向上的分布特性,如填料顆粒的面積、Z向各層中填料的含量和密度等。
利用該種圖像分析技術(shù)可通過量化的方式準(zhǔn)確、客觀地反映出紙張Z向的結(jié)構(gòu)及各種組分含量在Z向的分布,為研究紙頁的Z向結(jié)構(gòu)與構(gòu)成對成紙性能的影響提供了一種有效的方法。這種紙頁結(jié)構(gòu)圖像分析技術(shù)客觀地反映了紙張內(nèi)部結(jié)構(gòu)及其各種組分含量的分布。該方法不僅可以用于紙張結(jié)構(gòu)Z向分析,也可以用于評價(jià)紙張涂層的截面結(jié)構(gòu),對涂布紙涂層、各種組分的分布、粒子形態(tài)以及含量等進(jìn)行定量分析。
紙頁是由纖維、細(xì)小纖維和填料組成的復(fù)雜的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。結(jié)合顯微儀器、圖像分析方法和紙頁結(jié)構(gòu)模型理論,可以研究微觀范圍的三維紙頁結(jié)構(gòu),以及它對紙頁宏觀物理性能的影響。挪威科技大學(xué)和挪威制漿造紙研究學(xué)會(huì)的幾位學(xué)者用相襯微觀X線斷層攝影儀來獲取紙頁三維結(jié)構(gòu)的掃描圖像。
由上面的介紹可知,紙頁結(jié)構(gòu)圖像分析技術(shù)比較客觀地反映了紙張內(nèi)部結(jié)構(gòu)以及各種組分含量的分布, 逐漸成為人們分析紙張Z向結(jié)構(gòu)的有力工具。 該方法不僅可以用于紙張結(jié)構(gòu)Z向分析,也可以用于對涂布紙涂層、各種組分分布、粒子形態(tài)以及含量等進(jìn)行定量的分析和測量, 從本質(zhì)上揭示了不同配方的涂料與成紙性能的關(guān)系, 為人們改進(jìn)配方、改善紙頁特性、降低成本提供了理論支持。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,相信通過不斷的發(fā)展和完善, 這種新的技術(shù)一定可以有更加廣泛的應(yīng)用,會(huì)有越來越多的新的計(jì)算機(jī)圖像分析技術(shù)應(yīng)用于紙頁結(jié)構(gòu)的分析與檢測,為我們的科學(xué)研究提供便利和幫助。它的發(fā)展前景十分廣闊。
紙頁結(jié)構(gòu)的研究一直是制漿造紙學(xué)科中研究的基本學(xué)科。從紙頁的宏觀結(jié)構(gòu)到微觀結(jié)構(gòu),從二維的微觀平面到三維結(jié)構(gòu)對Z向結(jié)構(gòu)的研究將傳統(tǒng)造紙行業(yè)的發(fā)展推到了一個(gè)新的高度。近年來,在紙頁結(jié)構(gòu)的研究過程中引入了高科技的計(jì)算機(jī)技術(shù)推動(dòng)了對這一領(lǐng)域的深入研究與發(fā)展,相信不久的將來對紙頁的研究將會(huì)越來越透徹,進(jìn)而對整個(gè)造紙行業(yè)產(chǎn)生重大影響。
[1]陳有慶等譯,紙的性能[M]. 北京: 中國輕工業(yè)出版社,1985.
[2][美]紹帕.最新紙機(jī)抄造工藝[M]. 曹鄭威,譯.北京: 中國輕工業(yè)出版社,1999.
[3]隆言泉,造紙?jiān)砼c工程[M]. 北京:中國輕工業(yè)出版社,1994.
[4]ZHANG L,SWAMBABU V. Effect of cellulose nanofiber dimensions on sheet forming through filtration[J].Cellulose. 2012,19:561-574.
[5]秦濤,武書彬,謝國輝,等.圖像分析技術(shù)在研究紙頁Z向結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用[J].造紙科學(xué)與技術(shù), 2003 , 2 2 :25-28.
[6]SAIKLA Z,PAULAPURO H.Change in Z-direction density distibution on paper in wet pressing[J].JPPS-1989,15(1):11-17.
[7]甘習(xí)華. 石蠟切片法在紙頁樣品制備中的應(yīng)用[J]. 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),1992(增刊):92-93.
[8]傅其榮,胡開堂,譚國民. 藍(lán)按APMP印刷紙紙頁結(jié)構(gòu)與印刷適性[J].China PulP & Paper,2000,(7):
[9]RUNE H,GARY C. Cross sectional image analysis of paper structure as a step towards threedimensional structural. ANALYSIS,www.ind,tno.nl/en/cost_aetion_e1l/2D&3D%20PaPer%20strueture/JointPublieationRuneGaryEditII.Pdf.
[10]ERKKILA A L, PEKARINEN P, ODELL M. Sheet forming studies Ul-sing layered orientation analysis[J].CPPA. 1996,99( 1 ):91.
[11]PARKER J,MIL W. A new method for sectioning and analying paper in the transverse direction[J].TAPPI,1964,47 (5) :225.
[12]GANE PLA C, HOOPER J J. An evaluation of ineractions between coating colour and base paper by coating profile analysis, in fundamentals of papermaking[J].Transactions of the ninth fundamental research symposium倫敦1989 (2) :871 - 893.
[13]PETERSON R A , Williams C L. Determining papercoating thickness with electron microscopy and image analysis[J].TAPPI Journal,1992,75 (10) : 122 - 126.
[14]ALLEM R, WILLIAMS C L. Characterization of paper microstructure on paper properties[J].TAPPI Advanced coating fundamentals symposium. 多倫多 :1999. 111 -120.
[15]NISKANEN K, LOYTY H, GRONLUND E.Statistical geometry of paper cross sections. KCL paper science center, PSC Communication.1999,125(6) :10.
[16]HOLMSTAD R, GREGERSEN O W. Image analysis of characteristic structure elements in paper cross sections.International paper physics : A seminar EFFG, France : [ s.n. ] , 2000 ( 2 ) : 15 - 28 ,11-15.
[17]LUCISACO M,MARTINEZ D M. Characterizing the changes in transverse permeability and cross-sectional solidity profiles of wet paper webs pressed in an impulse Nip. 2000 International paper physis :A seminar EFPG,France: [s. n.] ,2000(2) :119 - 138 ,11-15.
[18]HASUIKE M, FUJITA M, MURAKAMI K .Evaluation of the geometrical structure of pulp sheets from cross-sections I. Geometrical quantities estimated from sections sliced along the z- directions of the pulp sheet.日本[J]TAPPI Journal, 1985,31 (6) :483 -489.
[19]RAFIK, ALLEM. An improved image analysis technique for mesuring the z-direction distributions of structural elements of paper[C]. Confidential to
[20]Paperican Member Companies, 2001:1569.HOLMSTAD R, G REGERSEN O W. Image analysis of characteristic structure elements in paper cross sections. International paper physics: A seminar EFPG[J],France:[s.n.], 2000(2):11-28.
[21]冀俊杰,陳蘊(yùn)智.用原子力顯微鏡觀察涂布紙涂層孔 隙結(jié)構(gòu)[J].華東紙業(yè),2007(1):14-17.
[22]王倫,韓卿.計(jì)算機(jī)圖像處理技術(shù)在紙頁Z向結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用研究[J].中華紙業(yè),2010,31(12):46-49.