復合型ZZDD種分結晶助劑在氧化鋁工業(yè)生產中試用的結果表明,該添加劑具有顯著的強化附聚過程、促進晶體生長、降低產品磨損系數(shù)的作用。工業(yè)試驗結果表明,平均粒徑增加了9μm、-45μm減少了9.9%、磨損系數(shù)降低了6.3%,同時能明顯地減少結疤、改善過濾效率、提高焙燒產能,為我國氧化鋁生產實現(xiàn)砂狀化提供了一種簡單方便、切實可行、卓有成效的解決途徑。
高鋁、高硅、低鐵難溶一水硬鋁石型鋁土礦,需高溫高堿溶出,采用一段法分解工藝,生產成本低,產出率高。分解初溫低,固含高,附聚受到限制,產品粒度呈現(xiàn)周期波動。抑制二次成核數(shù)量,提高不利條件下附聚效果,在分解體系中維持新生晶粒數(shù)與已有晶粒數(shù)平衡,是一般法生產砂狀氧化鋁的關鍵。業(yè)內認為,在根據(jù)自身裝備及特點制定出合理和適宜的工藝制度的基礎上,輔助以添加結晶助劑,強化晶種分解過程,達到生產砂狀氧化鋁的目的,可能是一條有效、實用、經濟、簡便的途徑。據(jù)于此,研發(fā)出國產種分結晶助劑,并盡快地投入生產,實現(xiàn)氧化鋁產品砂狀化,填補我國氧化鋁種分結晶助劑的空白具有重要的現(xiàn)實意義。國產ZZDD種分結晶助劑的工業(yè)試驗結果報告如下。
1.由礦物油、天然植物油、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑及聚環(huán)氧烷高分子化合物等共同作為主要活性成分的添加劑——ZZDD種分結晶助劑,加入拜耳法氧化鋁生產線一段分解種分體系,開展種分結晶助劑對分解過程影響的工業(yè)試驗。
2.ZZDD種分結晶助劑由X--100/1.0及X--30/1.0柱塞式計量泵各兩臺,在進入晶種槽前10米的位置連續(xù)注入并與精液混合,流程如圖1所示。
考察期注入量:初次添加ZZDD種分結晶助劑的摸索、考察期,加入量為精液量的30PPm。工業(yè)生產對一段法分解晶種粒度長期跟蹤研究,晶粒長大速度為0.95~1.05μm/天。2~3um的晶種長至45um,約需40天,故將結晶助劑加入后40天作為觀察其效能的考察期。再結合現(xiàn)場情況:2012年9月5日前,生產上正處于一個細化周期高峰,用量以大一些為好,故在考察期內連續(xù)以精液量的30PPm加入。
表1 試驗期間晶種分解平均工藝條件統(tǒng)計數(shù)據(jù)
表2 試驗前后(2012年9月~2012年12月)晶種馬爾文分析結果
試驗期注入量:考察期后,根據(jù)生產情況需要,加入量為精液量的10~20PPm。整個試驗期,即2012年9月5日起至2012年12月5日止,平均用量為精液量的15PPm。
3.試驗期間主要工藝技術條件
首槽溫度:58±0.5℃
末槽溫度:47.5±0.5℃
種固含:700~800g/l
分解時間:0~ 50h。
4.試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計
(1)試驗期間晶種分解平均工藝條件,見表1。
(2)試驗開始即重點考察生產過程中晶種粒度分布變化,統(tǒng)計數(shù)據(jù)見表2及圖2~4。
從表2及圖2、圖3可以看出:在40天的考察期內,晶種中-10μm含量從1.07%急劇下降至0.26%,-20μm含量從2.82%降至1.78%,-45μm含量從21.7%降至11.81%,且D[4.3]從72.9μm增至81.92μm,晶體比表面積從0.0504m2/g下降至0.0398m2/g,效果非常明顯,說明槽內粒度轉入粗化期,ZZDD種分添加劑在此種分條件下對細粒子有很強的附聚能力,明顯地改善了種分系統(tǒng)中晶種的粒徑分布,在生產周期的全過程,都具備強化附聚、促進晶體生長的作用。
圖1 ZZDD種分結晶助劑加入流程示意圖
圖2 晶種Al(OH)3 D[4.3]、BET變化趨勢圖
圖3 晶種Al(OH)3 粒度-20um、-10um變化趨勢圖
考察期加入量為30PPm,至10月5日下調為10PPm。比較表2中的未加劑期、考察期、試驗期這三組統(tǒng)計數(shù)據(jù)可看出:其D[4.3]、-45μm、-10μm、比表面積BET數(shù)據(jù)明顯好于整個試驗期,說明在此工藝條件下,添加量與種分過程存在明顯的量效關系。
9月5日添加結晶助劑時,體系正處于細化期,晶種-45um處高峰值,達到了40%。從圖2、3、4中都可看出,至11月初,-45um僅為1.3%,此后又出現(xiàn)兩個細化的小高峰,這兩次細化峰值及周期都比添加結晶助劑前有較大的改善,從而可以總結兩點:第一,氧化鋁砂狀攻關,工藝條件及工藝制度始終是第一位的。工藝條件及工藝制度是砂狀氧化鋁生產的基礎,添加劑只能是起輔助的作用;第二,結晶助劑怎樣加、何時加、加多少,如何充分發(fā)揮其作用,達到強化結晶過程直至實現(xiàn)砂狀,提高生產效率、降低生產成本,還須在長時間的生產實踐過程中,總結經驗、找出規(guī)律,逐步形成一套完整的添加工藝機制。
(3)表3為空白期至整個試驗期(2012年6月至2012年12月)產品的粒度數(shù)據(jù)統(tǒng)計表,從表中也可看到粒度有了明顯的改善,尤其是考察期結晶助劑加入量大時,改善的程度更為可觀,氧化鋁產品中-325#的比例減少的幅度(考察期減少了8.40%)比氫氧化鋁還大一些(考察期減少了6.10%),說明種分系統(tǒng)添加結晶助劑40天后,能明顯減少氫氧化鋁灼燒過程中的破損率。從考察期磨損指數(shù)α自31.3%大幅降為25.0%,也能反應這一點。
(4)表4為試驗期間每月的分解率數(shù)據(jù)統(tǒng)計表。從中可以看到,添加結晶助劑對生產種分分解率基本沒有影響。
(5)表5為試驗期間(2012年6月至2012年12月)氫氧化鋁及產品氧化鋁中主要化學雜質含量的統(tǒng)計數(shù)據(jù)。從中可知,添加結晶助劑對產品純度、品質沒有影響。
(6)試驗期間使用結晶助劑后:
種分槽寬板換熱器換熱泵電流效率提高了40A左右,分解槽運行平穩(wěn)。種分1—1槽工作150日退槽清理結疤表明,加入種分結晶助劑后,原有種分槽嚴重結疤的狀況得到了明顯的緩解。至10月下旬后,種子過濾系統(tǒng)停開一臺立盤過濾機。焙燒爐產能提高了17%,達到了歷史最好水平。
圖4 晶種Al(OH)3粒度-45um變化趨勢圖
由礦物油、天然植物油、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑及聚環(huán)氧烷高分子化合物這五類物質復合成的ZZDD種分結晶助劑對強化一段法分解條件下細粒子附聚,改善氧化鋁生產種子分解系統(tǒng)粒度、提高產品粒度、降低產品磨損系數(shù)有非常明顯的效果,能夠不改變現(xiàn)有一段分解制度條件,實現(xiàn)砂狀氧化鋁生產。
表3 試驗期間氫氧化鋁及氧化鋁粒度及強度數(shù)據(jù)統(tǒng)計表
表4 試驗期間種分分解率數(shù)據(jù)統(tǒng)計表
表5 晶種Al(OH)3與產品Al2O3中主要化學雜質含量數(shù)據(jù)統(tǒng)計表
實現(xiàn)砂狀氧化鋁生產的關鍵是適宜的、穩(wěn)定的生產工藝條件或工藝制度,種分結晶添加劑是重要的輔助手段。結晶添加劑在具體某種生產工藝制度條件下使用的效果及效率,需經過長時間的經驗積累、找出其規(guī)律性,制定出正確的添加制度才能得以保證,做到有針對性并切實可行地解決生產中存在的實際問題。