方銘岳 馬海東 邵宇政 王 彬

（汕頭市質(zhì)量計量監(jiān)督檢測所，廣東 汕頭 515000）

某些特定材質(zhì)的食品和飲料的容器在使用過程中可能會釋放出對人體有害的游離酚，我國對這類材質(zhì)的容器浸泡液中游離酚的濃度有明確的限制。

4-氨基安替吡啉比色法測定游離酚含量具有較好的靈敏度和準(zhǔn)確度，是國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的浸泡液微量游離酚的檢驗方法。大部分容器內(nèi)壁涂料浸泡液所含游離酚濃度較低，因此用以比色的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液也相應(yīng)地配制成較低的濃度。在這種情況下，為了保證一定的靈敏度，不得不使用氯仿萃取顯色反應(yīng)產(chǎn)物以提高其濃度。氯仿具有較強的揮發(fā)性和一定的毒性，在使用中難免帶來各種不便，例如萃取過程必須控制一致的時間以避免溶劑揮發(fā)程度的不同，操作過程檢驗人員需采取防護措施，另外，若有機相干燥不徹底易形成乳濁液影響吸光度。為了避免上述問題，需要定量提高浸泡液中游離酚的濃度。由于苯酚具有揮發(fā)性，在濃縮的過程中應(yīng)加入NaOH調(diào)節(jié)pH值將其定量轉(zhuǎn)化為酚鈉以避免蒸發(fā)水分時苯酚的流失。

1 實驗部分

1.1 儀器

紫外可見分光光度計 酸式滴定管 蒸餾瓶 各規(guī)格移液管、容量瓶

1.2 試劑

同GB/T 5009.69-2008比色法部分

1.3 改進后方法與原方法的比較

1.3.1 實驗過程

待測液的準(zhǔn)備：配制三種濃度（0.01μg/mL、0.05μg/mL、0.12μg/mL）苯酚水溶液（用標(biāo)定后的苯酚標(biāo)準(zhǔn)使用液加無酚水稀釋而成）

樣品浸泡液（按GB/T 5009.69浸泡方法準(zhǔn)備）

將上述四種溶液分成等體積（各250mL）的兩份待用

標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制及待測液的處理

方法1

標(biāo)準(zhǔn)曲線制備：將標(biāo)定后的苯酚標(biāo)準(zhǔn)使用液在25mL容量瓶中配制成以下濃度水溶液（0μg/mL、0.4μg/mL、0.8μg/mL、1.6μg/mL、2.4μg/mL、3.2μg/mL、4.0μg/mL、6.0μg/mL），依次加入緩沖液，4 氨基-安替吡啉溶液，鐵氰化鉀溶液各1.00mL，每加入一種溶液后應(yīng)充分搖勻，放置10min后用零管調(diào)節(jié)零點，于波長460nm處測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

浸泡液游離酚的測定：向各待測液加入1.0gNaOH，溶解后移入蒸餾瓶，在蒸餾裝置中蒸至剩余20mL左右體積，往蒸餾瓶中加入一滴甲基橙指示劑，滴加濃磷酸（約2mL）至溶液呈橙紅色，酸化完成后加入5mL硫酸銅溶液，繼續(xù)蒸餾操作，另取25mL容量瓶，加入0.5mLNaOH溶液（4g/L）,將接收管插入液面下收集餾出液，將餾出液定容至標(biāo)線（若餾出液不足25mL，可往蒸餾瓶補充少量無酚水繼續(xù)蒸餾）。顯色過程與標(biāo)準(zhǔn)曲線制備步驟進行相同操作，顯色完畢后在紫外可見分光光度計測定460nm處的吸光度。

方法2

（對照實驗）按照國標(biāo)方法完成標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制和樣品浸泡液的測試。

1.3.2 實驗結(jié)果與討論

方法1測試結(jié)果：

表1 方法1標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)值

編號 標(biāo)準(zhǔn)溶液游離酚濃度μg/mL 吸光度41.6 0.269652.4 0.331063.2 0.392474.0 0.451086.0 0.5962 Y=0.0758X+0.1459 r=0.9998

表2 各待測液測試結(jié)果

方法1與原方法對照試驗結(jié)果：

表3 樣品浸泡液測試結(jié)果

2 分析與討論

（1）從測試結(jié)果可看出，在適當(dāng)濃度水溶液中，安替吡啉和游離酚顯色反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線在460nm波長處仍能很好地符合朗伯-比爾定律，可對該濃度范圍內(nèi)的游離酚進行定量分析，準(zhǔn)確性、重現(xiàn)性良好；

（2）采用改進后的方法測定游離酚，可在蒸餾浸泡液的步驟通過調(diào)節(jié)溶液pH實現(xiàn)對浸泡液游離酚的有效濃縮與定量轉(zhuǎn)移，餾出液可在顯色反應(yīng)后直接比色測得濃度值，經(jīng)過以下公式簡單換算得出原浸泡液游離酚濃度，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。情況需要時甚至可以用非整數(shù)比濃縮的餾出液比色和進行濃度換算。

c1=c2V2/V1

c1：浸泡液游離酚濃度（μg/mL）

c2：餾出液游離酚濃度實測值（μg/mL）

V1：浸泡液體積（mL）

V2：餾出液體積（mL）

（3）用原方法對新方法進行比較，結(jié)果表明改進后的方法操作簡單可行，節(jié)省時間，而且結(jié)果準(zhǔn)確。

3 結(jié)語

改進前的比色法測定游離酚過程十分繁瑣、費時費力，給檢驗工作帶來了不小的困擾，采用簡化后的方法，不僅節(jié)省了一定的時間、避免接觸揮發(fā)性有毒溶劑氯仿，而且在實際測定中體現(xiàn)了良好的準(zhǔn)確性，希望該方法能為日后的檢驗工作提供一些參考。