周笛
(天津大沽化工股份有限公司,天津 300455)
本文從電解錳生產(chǎn)工藝著手,通過對其生產(chǎn)過程存在的危險有害因素進行分析,并提出相應(yīng)的安全防護措施,為電解錳企業(yè)的安全生產(chǎn)提供技術(shù)性指導(dǎo)?;褐锈g化,取出,洗板、干燥,敲板,得成品。洗板廢水經(jīng)污水處理系統(tǒng)中和、除雜,回收再利用[3]。
目前,電解錳生產(chǎn)工藝主要包括三個過程,包括錳礦的開采及制樣、礦石的浸出及溶液凈化、電解三個過程。其生產(chǎn)工藝流程如圖1所示[1]。
(1)錳礦的開采及制樣。包括錳礦石的開采、破碎、篩分、選礦等過程,其中前三個過程由人力和機械共同完成,選礦過程則包括重選、磁選、浮選、火法富集等手段[2]。
(2)浸出及溶液的凈化。包括原料的漿化、硫酸浸出、除鐵、除重金屬、溶液的深度凈化、添加亞硒酸等過程,將電解過程中的陽極液返還,與礦粉混合制漿,再加入一定量的硫酸,其反應(yīng)原理如式(1)所示。
一般錳礦石中含有大量的雜質(zhì)元素,如Fe、Al、Ca、Mg、Co、Ni、Cu 等。這些元素的存在對后續(xù)電解過程將造成不利的影響,因而需要予以脫除。在硫酸浸出錳礦后,加入MnO2粉及后續(xù)加氨除鐵、鋁、鈣、鎂,硫化除 Co、Ni、Cu 等重金屬,將溶液靜置,深度凈化,再添加二氧化硒做添加劑,此時溶液稱為新液。
(3)電解。將新液通入電解槽中,進行電解,以目前工藝,平均生產(chǎn)1t錳需要消耗5000~6000kW/h電量。電解完成后,將附著有錳片的陰極板插入鈍
圖1 電解錳生產(chǎn)工藝流程圖
目前,國內(nèi)錳礦石需要在地底開采,因而相比露天開采,安全系數(shù)大大降低,礦洞的防漏水措施、員工的工作環(huán)境等問題需要時刻有保障,若出現(xiàn)工作人員操作失誤,或儀器故障,礦洞內(nèi)員工與外界信號聯(lián)系不通暢,違章作業(yè)等均有可能導(dǎo)致事故的發(fā)生。
礦石開采過程中,需要使用大量的機械設(shè)備,易發(fā)生機械傷害。一旦發(fā)生機械故障,必須嚴格遵守安全操作規(guī)程,請專業(yè)維修人員進行檢修,防止機械傷害,并采取相應(yīng)的防護措施。
礦石經(jīng)開采后,需要進行破碎、篩分、選礦。在破碎、篩分過程易造成礦石飛濺,易發(fā)生物體打擊事故,造成人員傷亡。錳礦后續(xù)浸出過程中,將礦物磨成顆粒,帶來大量的粉塵污染,這些顆粒能夠長期懸浮于空氣中,操作人員經(jīng)呼吸道吸入,容易引起塵肺病,逐漸破壞正常的呼吸功能。在礦石的破碎過程中,應(yīng)該佩戴過濾式防塵口罩,帶化學(xué)安全防護眼鏡,穿化學(xué)防護服,帶橡膠手套并注意個人清潔衛(wèi)生。
選礦需要使用大量的浮選藥劑,隨著洗礦水一起排至周邊環(huán)境中,對水體污染嚴重,廢渣隨意堆放,易隨著雨水沖刷,重金屬離子溶解,污染土壤,對生態(tài)環(huán)境的安全產(chǎn)生不利的影響。因而有必要提高機械自動化進程,減少人員直接參與整個過程,建立廢水處理系統(tǒng)及廢渣填埋場,在開采的同時,恢復(fù)周邊生態(tài)環(huán)境。
礦石經(jīng)制樣過程后,先將礦樣與陽極液混合制漿,并加入濃硫酸進行浸出。濃硫酸遇水將放出大量的熱,易灼傷工人皮膚,發(fā)生灼燙事故;且由于瞬間溫度過高,硫酸易形成酸霧,腐蝕設(shè)備,進行氧化還原反應(yīng)時會釋出有毒的二氧化硫,吸入對呼吸道損害極大,情況嚴重時可能造成操作者中毒事故。
在溶液中和階段,氨水儲存罐直接放置在生產(chǎn)車間,若控制不好,引起泄露,工作人員極易吸入,造成眼睛、鼻腔等處粘膜受損,引起氨中毒現(xiàn)象。硫化除重金屬、溶液深度凈化尤其是后期添加劇毒的二氧化硒,均是由員工直接手工操作加入,易發(fā)生中毒事件。各凈化池直接曝露于空氣中,如果不采取較好的防護措施,溶液中的有害氣體容易揮發(fā),造成呼吸道傷害或中毒事件;若這些場所中扶梯、平臺、圍欄等附屬設(shè)施不夠牢固、或檢修后未及時恢復(fù)其防護設(shè)施,就有可能使操作工人易跌落池中,造成生命危險。
在獲得溶液的同時,產(chǎn)生了大量渣,出渣時,由于下方有人員走動,易造成物體打擊傷害,應(yīng)對壓濾機采取一定的防護措施。且電解錳廠一般采取建立渣庫直接堆存,但由于渣場防漏措施不嚴格,渣中的大量的重金屬離子、有毒元素、銨鹽將會隨著雨水沖刷滲入到地下水、江河、土壤中,直接危害周邊人和動植物的健康。
目前錳的電解均在露天環(huán)境下進行,電解液中硫酸銨達到130~150g/L,因而電解時有大量的氨物揮發(fā)出來,操作工人如果沒有較好的防護措施,有發(fā)生氨氣中毒的危險,而電解槽陰陽極均暴露在外,操作工人踩在上面觀察電解情況,一旦電路設(shè)備出問題,可導(dǎo)致操作工人發(fā)生觸電事故。電解過程產(chǎn)生的陽極液中含有大量的硫酸,若工作人員穿戴不當(dāng),違規(guī)操作,可能導(dǎo)致發(fā)生腐蝕皮膚的事故。電解錳出槽時,需采用大型起重機,若工作人員操作失誤,或儀器檢修不到位,易發(fā)生機械傷害。陰極板需插入劇毒的鉻酸鹽溶液中,取出后直接在工作場所瀝干洗凈,產(chǎn)生的洗板廢水中含有大量的鉻、錳離子,若外排,將嚴重污染周邊水體,引起重金屬中毒事故的發(fā)生。因而工廠需要建立相應(yīng)的廢水處理系統(tǒng),實現(xiàn)水資源的無害化處理和循環(huán)利用。經(jīng)水洗后,陰極板需要使用烘箱、鍋爐等設(shè)備,因而要經(jīng)常對設(shè)備進行檢修,尤其是余熱鍋爐,檢查其爐體腐蝕、疲勞、過熱現(xiàn)象,往往這些因素導(dǎo)致鍋爐耐壓強度降低而引起爆炸事故。
對于產(chǎn)品錳的處理,企業(yè)一般直接采取人工敲板的方式,易對人造成機械傷害。有的工廠將錳片磨成錳粉,而金屬錳粉是一種易燃易爆物質(zhì),在生產(chǎn)和保存過程中,必須注意防火防爆,且若不注意防塵,錳粉顆粒的吸入易造成錳中毒事件。
在電解錳過程中,應(yīng)防范有毒物質(zhì)和粉塵。保證設(shè)備和管道的密封性,防止其有毒物質(zhì)的泄露;改善工作環(huán)境,合理通風(fēng);設(shè)置監(jiān)測、報警和安全聯(lián)鎖裝置,安裝有毒氣體探測器;認真學(xué)習(xí)安全防護知識,正確佩戴安全防護器材。
電解錳生產(chǎn)過程中主要用到的大型設(shè)備有粉碎機、浮選裝置、反應(yīng)釜、壓濾機、起重機、電解槽、干燥器等。嚴格按其技術(shù)性能和有關(guān)規(guī)定正確使用;嚴禁拆除機械設(shè)備上的自動控制機構(gòu)、力矩限位器等安全裝置及監(jiān)測指示儀器、報警器等自動報警裝置、信號裝置,其調(diào)試和故障排除應(yīng)由專業(yè)人員負責(zé)進行;機械進入作業(yè)地點后,施工技術(shù)人員應(yīng)向機械操作人員進行施工任務(wù)及安全技術(shù)措施交底,熟悉現(xiàn)場作業(yè)環(huán)境,聽從指揮;必須學(xué)會穿戴勞動保護用品。
在電解錳過程中,存在液氨泄漏引發(fā)爆炸;鍋爐爆炸;金屬錳粉易燃易爆,與空氣混合形成爆炸性混合物,遇著火源引發(fā)爆炸。因此,要保證設(shè)備的密封性和可靠性,加強在線監(jiān)測,并安裝報警裝置和定期檢測聯(lián)鎖系統(tǒng),確保正常運行[4]。選擇可靠材質(zhì),增強腐蝕裕度;嚴格控制原料及溶劑中的水份,以減緩系統(tǒng)腐蝕。消防系統(tǒng)嚴格按照防火規(guī)范進行設(shè)計;設(shè)置火災(zāi)探測器和自動報警裝置及裝置異常監(jiān)測系統(tǒng);定期檢查制度,確保正常狀態(tài)。
電解錳過程中含有大量的濃硫酸,遇水發(fā)出大量的熱,易灼傷人的皮膚。因此在整個生產(chǎn)過程中,加強對腐蝕性危險化學(xué)品等容器的日常檢查,及時淘汰不合格的儲存裝置;強化危險源的辨識工作,制定可靠的作業(yè)指導(dǎo)書,提高從業(yè)人員面對突發(fā)事件的處置能力;應(yīng)正確穿戴個體防護用品,提高從業(yè)人員的自我保護意識。
總之,通過對電解錳廠生產(chǎn)過程中主要存在中毒、機械傷害、灼燙、火災(zāi)和爆炸、粉塵、觸電、水土污染等危險有害因素進行分析,從事故的原因出發(fā),采取相應(yīng)的安全措施來控制整個過程中事故的發(fā)生,對目前電解錳廠的安全管理和清潔生產(chǎn)進行了指導(dǎo),有一定的現(xiàn)實意義。
[1] 姚俊,周方欽,麻明友,等.電解錳生產(chǎn)過程中的環(huán)境污染問題及對策的研究[J].吉首大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),1997,18(4):60-62.
[2] 張曉梅.電解錳行業(yè)環(huán)境污染原因及防治對策研究[J].西昌學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2013,27(2):82-84.
[3] 林韜,盧立祥,魏建民,等.電解錳生產(chǎn)工藝及設(shè)計[J].天津化工,2013,27(03):26-32.
[4] 沈郁.異氰酸酯生產(chǎn)過程中危險有害因素及安全防護措施[J].中國安全科學(xué)學(xué)報.2010,20(2):143-149.