莫 薇，林 虹，李媛媛，莫炳輝

（1.廣西貴港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心，廣西 貴港 537100；2.廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

實驗室與分析

氣相色譜法測定蔬菜、水果中14種有機磷農(nóng)藥的殘留量

莫 薇1，林 虹1，李媛媛1，莫炳輝2

（1.廣西貴港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心，廣西 貴港 537100；2.廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

蔬菜、水果中的殘留有機磷經(jīng)過乙腈提取，提取溶液經(jīng)過濾、濃縮后，用丙酮定容，采用島津GC-2010型氣相色譜儀，自動進樣，Rtx-1毛細管色譜柱，以保留時間定性，外標法定量。儀器的最小檢測量滿足國標要求，最低檢出濃度為0.01～0.03 mg·kg-1，樣品的加標回收率為60.0%～140.0%。采用氣相色譜法檢測揮發(fā)性農(nóng)藥，具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度、快速等特點。

有機磷農(nóng)藥；氣相色譜法；測定

在我國農(nóng)藥中，70%為有機磷農(nóng)藥，有機磷農(nóng)藥是一類廣譜性高效化學殺蟲劑，產(chǎn)品品種繁多，易降解、價格低廉，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應用，而在我國生產(chǎn)使用的有機磷農(nóng)藥中70%為劇毒、高毒類，而且較多是禁止在蔬菜水果作物上使用的。因其毒性較強及使用不當，在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留不僅關(guān)系人們的身體健康，而且關(guān)系到農(nóng)產(chǎn)品的進出口貿(mào)易，嚴重影響農(nóng)民的經(jīng)濟利益。因此對其在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留量進行監(jiān)測檢測十分重要。

蔬菜、水果中的殘留有機磷用乙腈提取，提取溶液經(jīng)過濾、濃縮后，用丙酮定容，利用RTX-1毛細管色譜柱（FPD檢測器）對14種有機磷農(nóng)藥的殘留量進行測定。14種有機磷農(nóng)藥分為2組：第1組：甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基毒死蜱、殺螟硫磷、水胺硫磷、丙溴磷；第2組：敵敵畏、乙酰甲胺磷、樂果、甲基對硫磷、毒死蜱、甲基異柳磷、三唑磷），每組的分析時間為20.5min。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

島津GC-2010氣相色譜儀，火焰光度檢測器（FPD），GC Solution化學工作站，AOC-20i自動進樣器，分流/不分流進樣口，RTX-1毛細管色譜柱（30.0mm X 0.25 mm X 0.25 μm）, 氮吹儀，可調(diào)高速電動勻漿機，水浴恒溫振蕩器，旋渦混合器，電子天平。

標準儲備液14種：甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基毒死蜱、殺螟硫磷、水胺硫磷、丙溴磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、樂果、甲基對硫磷、毒死蜱、甲基異柳磷、三唑磷（均為100μg·mL-1）,色譜純丙酮，乙腈，優(yōu)級純氯化鈉。

1.2 色譜條件

色譜柱：Rtx-1，30m×0.25mm×0.25μm，載氣為氮氣（純度99.999%），恒線速度2.6mL·min-1，氫氣流量：75mL·min-1，空氣流量：100mL·min-1，汽化室溫度：220℃。

柱箱溫度控制程序：初始溫度為150℃，保留2min后，以8℃·min-1的速率升至250℃，保持6min；總運行時間為20.0min。檢測器溫度：270℃。進樣方式：不分流。

1.3 配制標準溶液

以丙酮為溶劑，分別取一定量的農(nóng)藥標準物質(zhì)，配制成0.1μg·mL-1、0.2μg·mL-1、0.5μg·mL-1系列混合標準溶液。

1.4 樣品的前處理

從1kg待測樣品中縮分出樣品0.5kg,去皮去核，放入食品加工機中粉碎，準確稱取25.0g樣品，加入50.0mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾。濾液收集到裝有6g氯化鈉的50mL具塞量筒中。收集濾液約50mL，劇烈震蕩1min,在室溫下靜止10min,使乙腈和水相分層，從分液層上層吸取10.00mL乙腈層溶液，放入燒杯，把燒杯放入80℃水浴恒溫振蕩器里蒸發(fā)，待蒸發(fā)近干取出，冷卻后加入3～5mL丙酮，用漩渦混合器混勻，用10mL注射器+0.2μm濾膜過濾器將試樣注入2mL樣品瓶中，待測。

1.5 樣品和標準溶液的測定

取樣品溶液及不同濃度的2組有機磷混合標準溶液各1.0μL，在優(yōu)化的色譜條件下利用FPD檢測器測定，以保留時間定性，峰面積定量，用外標法計算樣品中各種有機磷的濃度。圖1、表1和圖2、表2是2組混合標準溶液0.1μg·mL-1濃度的圖譜及數(shù)據(jù)記錄。

1.6 繪制標準曲線

校準曲線：定量分析樣品時，在測校正曲線相同條件下進同等樣量的等測樣品，從色譜圖上測出峰高或峰面積，再從校正曲線查出樣品的含量。

圖1 第1組混合標準溶液圖譜

表1 第1組混合標準溶液數(shù)據(jù)記錄

圖2 第2組混合標準溶液圖譜

表2 第2組混合標準溶液數(shù)據(jù)記錄

2 結(jié)果與討論

2組農(nóng)藥混合標準溶液在該分析條件下可以很好地分離，定性采用固定氣相色譜條件，樣品的保留時間和標準溶液的保留時間對照。定量采用外標法：在與被測樣品相同的色譜條件下單獨測定標準溶液，把得到的色譜峰面積與被測組分的色譜峰面積進行比較求得被測組分的含量。對14種有機磷農(nóng)藥分別在白菜、青瓜、香蕉幾種蔬菜水果進行了0.1μg·mL-1、1.0μg·mL-1這2個濃度的添加試驗，都達到了良好的結(jié)果（以青瓜的0.1μg·mL-1添加回收率為例，見表3），回收率都在70%～120%之間，符合農(nóng)殘檢測的要求。

表3 14種有機磷農(nóng)藥加標回收率的試驗結(jié)果

[1]NY/T 761-2008，蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定[S].

[2]魏福祥，等.現(xiàn)代儀器分析技術(shù)及應用[M].北京：中國石化出版社，2011年：319-323.

Determination of 14 kinds of Organophosphate Pesticide Residue in Vegetables and Fruits by Gas Chromatography

MO Wei1, LIN Hong1, LI Yuan-yuan1, MO Bing-hui2
(1.Guangxi Guigang Agricultural Product Quality Inspection Center, Guigang 537100, China; 2. Guangxi Research Institute of Chemical Industry, Nanning 530001, China)

Residual organophosphate in vegetables and fruits was extracted with acetonitrile, after filter and concentration, the solution was dilute with acetone. Applied Rtx-1 capillary vessel chromatographic column and auto-injection, qualitative analysis was done by retention time and quantitative analysis by external standard curve. The least determination limit was 0.01～0.03mg/kg, the recovery rate of sample was 60.0%～140.0%. This method had high selection, high separation efficiency and high sensibility.

organophosphate pesticide; gas chromatography; determination

O 657.7+1

A

1671-9905(2014)03-0036-02

2013-12-25