范玉敏 湯人望 胡曉東 李紅祝
(浙江省普瑞科技有限公司 (浙江省造紙研究所),浙江省特種纖維紙基功能材料技術(shù)研究重點實驗室,浙江杭州,311215)
聚乳酸 (poly-lactic acid,PLA)纖維是以玉米、小麥或紅薯等淀粉為原料,經(jīng)發(fā)酵獲得乳酸,然后通過聚合、紡絲得到的纖維[1]。PLA纖維截面通常為圓形,且表面光滑,密度為1.25 g/cm3,小于天然纖維和低熔點聚酯 (PET)纖維,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)一般為55~65℃,熔融溫度 (Tm)為160~170℃[2]。PLA纖維生產(chǎn)過程不使用和產(chǎn)生有毒物質(zhì),其制品在土壤或海水的微生物作用下可降解為二氧化碳和水,對環(huán)境無害,是一種無毒、無害、可生物降解、可回收利用的綠色環(huán)保纖維[3]。PLA纖維制品在生物醫(yī)用及日用領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,在生物醫(yī)用領(lǐng)域可用作手術(shù)縫合線、傷口輔料、韌帶加強纖維裝置、組織工程編織支架等,在日用領(lǐng)域可用作繩索、牙刷、過濾膜材、面料等[4]。
近些年,PLA纖維非織造產(chǎn)品日益增多,法國Fiberweb公司,以100%PLA開發(fā)熔噴的和紡粘的名牌非織造布Deposa。日本鐘紡合纖公司與吳羽合纖公司共同開發(fā)了由PLA生成的生物降解纖維/Lactron制成的三維立體非織造材料。尤尼吉卡公司使用Cargill Dow聚合體公司由玉米生產(chǎn)的PLA,通過熔融紡絲技術(shù)成功地制成了PLA紡粘非織造布。德國薩克森紡織研究所的Blechschmidt等人也對聚乳酸紡粘非織造工藝參數(shù)和產(chǎn)品性能進行了探討[5]。天津工業(yè)大學(xué)紡織與服裝學(xué)院的任元林等人對PLA纖維非織造材料進行了一定的研究,他們用的主要是紡粘法[6]。然而PLA纖維在濕法非織造材料中的性能及應(yīng)用研究少有報道[7]。本實驗對PLA纖維濕法抄造性能進行研究,旨在為PLA纖維在濕法非織造材料(功能紙),尤其是在新型功能材料中的應(yīng)用提供參考。
單組分PLA纖維 (以下簡稱單組分PLAF):1.3 dtex×6 mm,熔融溫度170℃;雙組分PLA纖維 (以下簡稱雙組分PLAF):4.0 dtex×51 mm,人工剪短成12 mm左右,芯層熔融溫度130℃,皮層熔融溫度70℃;低熔點聚酯纖維 (以下簡稱PETF):1.1 dtex×3 mm,熔融溫度110℃;水溶性聚乙烯醇纖維 (以下簡稱PVAF):1.1 dtex×3 mm,水溶溫度70℃;分散劑聚丙烯酰胺。
BK5000光學(xué)顯微鏡:重慶奧特光學(xué)儀器有限公司制造;ZQJI-B-2紙樣抄取器:陜西科技大學(xué)機械廠制造;DCP-KZ300A(R)電腦測控抗張試驗機:四川長江造紙儀器有限責任公司制造;YG461E/1數(shù)字式透氣量儀:寧波紡織儀器廠制造;HST-H3熱封試驗儀:濟南蘭光機電技術(shù)有限公司制造。
1.3.1 顯微鏡觀察PLA纖維形態(tài)
1.3.2 紙張的制備
實驗中纖維配比為:
(Ⅰ)單組分 PLAF∶雙組分 PLAF=(80% ~30%)∶(20% ~70%)
(Ⅱ)單組分PLAF∶PETF=(80% ~50%)∶(20%~50%)
(Ⅲ)單組分PLAF∶雙組分PLAF∶PVAF=(80%~50%)∶(15% ~45%)∶5%
(Ⅳ)單組分 PLAF∶PETF∶PVAF=(80% ~50%)∶(15% ~45%)∶5%
干燥溫度為130℃。抄造好的紙張按 GB/T 10739—2002的規(guī)定在性能檢測前進行恒溫恒濕處理。
1.3.3 紙張性能測試
紙張定量、厚度、抗張強度指標按國家標準進行測定[8]。
紙張熱封強度按照GB/T 25436—2010附錄A所述方法進行測量:設(shè)定熱封機的溫度 (165±5)℃、壓力0.2 MPa,時間5 s,熱封刀寬度5 mm;切取寬度為15 mm、長度至少為280 mm的試樣,應(yīng)確保夾持試樣時手不觸及試樣部分,將試樣的熱封面朝內(nèi)沿長度對折成兩層,在距離試樣折線10 mm處進行熱封。將熱封好的試樣按GB/T12914測定熱封強度,夾距為180 mm,熱封處應(yīng)在二夾距之間,當熱封處全部分開時,進行讀數(shù),每個樣品測定10次,以算數(shù)平均值表示結(jié)果。
PLAF的顯微鏡照片如圖1和圖2所示。從圖1和圖2可以看出,PLAF表面光滑,粗細均勻;雙組分PLAF具有卷曲度。
圖1 單組分PLAF顯微鏡照片
圖2 雙組分PLAF顯微鏡照片
單組分PLAF和雙組分PLAF混合進行濕法抄造紙張的物理性能如表1所示。單組分PLAF表面光滑,沒有鍵合作用,且熔融溫度高,未達到熔融溫度時纖維之間不會產(chǎn)生黏結(jié)作用,因此100%的單組分PLAF濕法抄造,即使在130℃下干燥,紙張也無法成形。雙組分PLAF是由較高熔點的芯層和較低熔點的皮層通過雙組分PLAF復(fù)合噴絲板擠壓而成,在較低溫度下就能熔融從而起到黏結(jié)作用。本實驗所用的雙組分PLAF具有卷曲度,且纖維較長,不易分散,制備紙張過程中易纏繞而絮聚,致使紙張中纖維分散不均,紙張強度下降。由表1可知,隨著單組分PLAF用量的降低,紙張強度先增加后降低,透氣度先降低后增加,兩種纖維各占50%時性能較優(yōu),主要是因為此時兩種纖維結(jié)合較好,雙組分PLAF較好地發(fā)揮黏結(jié)作用,紙張的強度最佳,同時紙張的緊度和勻度較好,使單位時間通過單位面積的空氣量降低,透氣度較低。
表1 單、雙組分PLAF混合抄造紙張的物理性能
按1.3.2中的纖維配比 (Ⅰ)、(Ⅱ)抄造紙張,紙張的物理性能如圖3~圖7所示。
圖3 雙組分PLAF、PETF用量對紙張緊度的影響
圖4 雙組分PLAF、PETF用量對紙張透氣度的影響
PETF長度為3 mm,在水中易分散,成紙勻度較好,同時具有較低的熔點,在130℃的干燥溫度下能更好地熔融而起到良好的黏結(jié)作用。從圖3~圖7中可看出,單組分PLAF與PETF混合抄造紙張 (纖維配比 (Ⅱ))的緊度、強度整體趨勢優(yōu)于單組分PLAF與雙組分PLAF混合抄造的紙張纖維配比 (Ⅰ),透氣度呈相反趨勢,主要是因為PETF與單組分PLAF混合,成紙均勻,緊度高,單位時間單位面積通過的空氣量少。
按1.3.2中的纖維配比 (Ⅲ)、(Ⅳ)抄造紙張,紙張的物理性能如圖8~圖12所示。
圖5 雙組分PLAF、PETF用量對紙張抗張強度的影響
圖6 雙組分PLAF、PETF用量對紙張濕抗張強度的影響
圖7 雙組分PLAF、PETF用量對紙張熱封強度的影響
圖8 雙組分PLAF+PVAF、PETF+PVAF用量對紙張緊度的影響
圖9 雙組分PLAF+PVAF、PETF+PVAF用量對紙張透氣度的影響
圖10 雙組分PLAF+PVAF、PETF+PVAF用量對紙張抗張強度的影響
圖11 雙組分PLAF+PVAF、PETF+PVAF用量對紙張濕抗張強度的影響
圖12 雙組分PLAF+PVAF、PETF+PVAF用量對紙張熱封強度的影響
PVAF水溶溫度為70℃,較低溫度下就能發(fā)揮良好的黏結(jié)作用,在食品包裝紙等產(chǎn)品中有很好的應(yīng)用。從圖8~圖12中可以看出,PVAF的應(yīng)用明顯地提高了紙張的強度性能,與纖維配比 (Ⅰ)中單組分PLAF∶雙組分PLAF=50%∶50%混合抄造相比,纖維配比 (Ⅲ)中單組分PLAF∶雙組分PLAF∶PVAF=50%∶45%∶5%時的紙張抗張強度提高了38.7%,濕抗張強度提高了52.1%,熱封強度提高了42.0%。與纖維配比 (Ⅱ)中單組分PLAF∶PETF=50%∶50%混合抄造相比,纖維配比 (Ⅳ)中單組分 PLAF∶PETF∶PVAF=50% ∶45% ∶5% 時的紙張抗張強度提高了13.8%,熱封強度提高了39.8%。紙張強度的提高,為PLA纖維的應(yīng)用拓寬了領(lǐng)域。
實驗對聚乳酸 (PLA)纖維 (單組分、雙組分)、低熔點聚酯 (PET)纖維、水溶性聚乙烯醇(PVA)纖維混合濕法抄造紙張性能進行了研究。
3.1 單組分PLA纖維的熔融溫度高,濕法抄造時干燥溫度達不到其熔融溫度要求,成形困難,應(yīng)用會受限。
3.2 雙組分PLA纖維、低熔點PET纖維、PVA纖維因其熔融溫度低,與單組分PLA纖維混合抄造時,能起到有效的黏結(jié)作用,提高了聚乳酸纖維應(yīng)用的可行性。
3.3 低熔點PET纖維的黏結(jié)效果優(yōu)于雙組分PLA纖維,水溶性PVA纖維的加入有利于紙張強度的進一步提高。
PLA纖維所具有吸濕透氣性、抗菌性、可降解性等優(yōu)良性能引起了人們的廣泛關(guān)注。作為新型環(huán)保纖維,未來將會在更多領(lǐng)域得到應(yīng)用,例如作為過濾材料用于口罩,作為茶葉、咖啡等食品的外包裝袋等。PLA纖維在濕法功能材料中的研究應(yīng)用目前很少,我們將繼續(xù)在應(yīng)用領(lǐng)域開展深入研究和探討。
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