硝基苯催化加氫制備對氨基苯酚及產(chǎn)物分析

周博涵　張曄　于純純　張海俠　蔣旭

摘 要 以硝基苯為原料，經(jīng)催化加氫重排生成對氨基苯酚的新工藝路線是合成PAP研究的熱點。文章對催化劑制（載體的預處理和Pt/C催化劑制備）；反應裝置及合成路線、合成步驟；產(chǎn)物精制（精制方法及過程分析，精制步驟）；產(chǎn)物定性和定量分析方法進行詳細研究。為進一步確定最佳生產(chǎn)工藝條件和研究反應動力學提供了堅實基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞 對氨基苯酚；催化加氫；產(chǎn)物分析

中圖分類號：TQ243.1 文獻標識碼：A 文章編號：1671-7597（2014）16-0056-02

對氨基苯酚（p-aminophenol，簡稱PAP） 的分子式：C6H7NO，分子量109.12， 室溫下，對氨基苯酚為白色、淺茶色固體。超過182℃開始熔解，曝于空氣中顏色變?yōu)榛液稚?℃時，100g水中溶解度為1.1g。不溶于氯仿和苯中，溶于堿溶液迅速變?yōu)楹稚玔1-2]。對氨基苯酚是重要的有機中間體及化工原料，在醫(yī)藥、橡膠、染料等行業(yè)中用途廣泛。制藥工業(yè)中，PAP主要用于撲熱息痛等藥品的生產(chǎn)。橡膠工業(yè)中，主要用于橡膠防老化劑。在染料工業(yè)中，可用于分散染料、硫化染料等產(chǎn)品的制備[3-4]。因市場對氨基苯酚需求量的急劇升溫及社會對產(chǎn)品質(zhì)量及環(huán)境保護方面的不斷提升，以硝基苯為原料，經(jīng)Pt/C催化加氫重排成對氨基苯酚的工藝路線是各國學者和企業(yè)研究重點。國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)PAP主要方法為鐵粉還原法，這種生產(chǎn)工藝環(huán)境污染嚴重、生產(chǎn)效率低。近年來PAP需求量猛增，因此進一步研究和開發(fā)新的工藝路線己是當務(wù)之急。

1 實驗部分

1.1 儀器

VECTOR33紅外光譜儀、GC-MS氣質(zhì)聯(lián)用儀QP-5050A、722分光光度計。

1.2 催化劑制備

1）載體的預處理。商品活性炭通常為片狀或由粒狀顆粒組成。第一步將活性炭研碎，用篩子篩分所需要一定粒度的顆粒。如需進行酸洗的商品活性炭，采用下列步驟進行酸洗：①稱量足夠的活性炭，置于三口瓶中保存；②配制15wt%的硝酸，移取過量的硝酸溶液浸泡活性炭（浸沒）；③在90℃條件下回流攪拌三小時；④用去離子水洗滌已經(jīng)酸洗過的活性炭，pH值為7-8；⑤將處理完畢的活性炭放入恒溫干燥箱中，設(shè)置105℃烘干保存。

2）Pt/C催化劑制備。將稱量過的鉑片，在王水中加熱反應，直至鉑全部溶解成棕紅色氯鉑酸溶液，再將溶液中殘留的硝酸根離子加熱除去。然后加去離子水，配成一定濃度的氯鉑酸溶液。將處理過的活性炭與氯鉑酸溶液混合后，用NaOH（1mol/L）中和到中性，加熱到80℃，在攪拌下緩慢加入甲醛溶液，并不斷加入NaOH（1mol/L）溶液，使反應液始終保持弱堿性，三小時后，冷卻混合物，過濾，充分洗滌催化劑，在空氣中干燥備用。

1.3 催化加氫合成對氨基苯酚

1）反應裝置說明及合成路線。恒溫水浴鍋應具有控制反應溫度能力，選擇溫度范圍，在氣體出口安裝洗瓶，利用流量控制器調(diào)節(jié)氣體（氫氣）流量確保反應體系內(nèi)為正壓，通過轉(zhuǎn)子流量計測量氣體（氫氣）流量。在入口氣體流量計前需要加裝穩(wěn)壓閥，并且加一干燥管在出口轉(zhuǎn)子流量計前，防止轉(zhuǎn)子流量計被未凝結(jié)的水蒸氣堵塞。為增強系統(tǒng)操作可靠性、穩(wěn)定性，在氣體入口和出口應各加一緩沖瓶。反應開始前先通氮氣20分鐘，將體系內(nèi)空氣充分置換后通氫氣進行反應。反應完畢，先通氮氣吹掃20分鐘左右，然后小心拆解反應裝置，方可進行后續(xù)步驟。

2）合成步驟。稱取定量的硝基苯、表面活性劑（十二烷基三甲基溴化銨）、鉑炭催化劑和自制一定濃度的稀硫酸，依次加入250 mL四口燒瓶內(nèi)。用氮氣吹掃反應體系20分鐘，試漏（特別注意接口處）。若無漏氣現(xiàn)象，則緩慢加熱升溫。待溫度升至反應溫度后，向250 mL四口燒瓶內(nèi)通入氫氣，通過流量控制器控制一定流量的氫氣持續(xù)穩(wěn)定地進入反應體系。反應5小時后停止加熱，通氮氣吹掃，冷卻至室溫后拆卸反應裝置，將反應液和鉑炭催化劑取出，過濾分離出鉑炭催化劑，用去離子水反復沖洗分離出的鉑炭催化劑。

1.4 產(chǎn)物精制

精制方法及過程分析：由于反應中使用硝基苯、表面活性劑、鉑炭催化劑和稀硫酸等，體系十分復雜，分為水相和有機相。一次取樣分析不現(xiàn)實，需首先進行產(chǎn)物分離然后再進行分析。向已經(jīng)濾出鉑炭催化劑的反應液中加入氨水，中和反應液pH到4.7-4.9，緩慢升溫至80℃用甲苯萃取多次，每次萃取油（硝基苯）相后，須測定水（硫酸溶液）相的pH值，如果小于4.7需要加入氨水中和到pH值4.7-4.9。水相中加入亞硫酸氫鈉和活性炭進行煮沸脫色，然后濾出活性炭，此時濾液為乳白色或淡黃色，冷卻至10℃，加入氨水，調(diào)節(jié)pH值到7.1-7.3，繼續(xù)冷卻到5℃，有白色結(jié)晶析出，可進行減壓過濾（注意操作需緩慢），用事先配制好的保險粉水溶液洗滌，將濾餅在50℃溫度下真空干燥箱內(nèi)干燥，一小時后對氨基苯酚精制完成。

1.5 產(chǎn)物分析及計算方法

1）產(chǎn)物定性分析。

①紅外光譜分析。首先對產(chǎn)品進行定性分析，對產(chǎn)物進行紅外光譜分析，如圖1。由于本次所測產(chǎn)物譜圖與對氨基苯酚標準譜圖在出峰位置、出峰形狀和出峰強度等方面基本一致。因此本次制備的產(chǎn)品中符合目標產(chǎn)物對氨基苯酚所具有的各種基團，可初步斷定制備的產(chǎn)品為對氨基苯酚。

②氣質(zhì)聯(lián)用分析。為進一步佐證制備的產(chǎn)品即為對氨基苯酚，選取了氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對其進行分析。如圖2，氣相色譜圖分析：相同條件下通過對照PAP標準樣品，保留時間相同即確定該峰為PAP峰。質(zhì)譜圖分析清晰顯示，測定產(chǎn)品的質(zhì)譜圖中存在一個最高質(zhì)核比（m/Z）的離子峰，它就是對氨基苯

酚的分子離子峰，此處m/Z值為109。目標產(chǎn)物對氨基苯酚的分子量為109，與譜圖中分子離子峰對應的最高質(zhì)核比m/Z值完全吻合。結(jié)合紅外光譜分析結(jié)果，可以確定制備的產(chǎn)品為對氨基苯酚。

2）產(chǎn)物定量分析。采用亞硝酸鈉標準溶液滴定水溶液中總氨基值， 以計算硝基苯的轉(zhuǎn)化率，利用對氨基苯酚與氫氧化鈉及苯酚的顯色反應，用分光光度法測定反應液中對氨基苯酚的含量。然后計算對氨基苯酚與反應了的硝基苯的摩爾比，即可得出反應選擇性。進而可以計算對氨基苯酚的收率。

2 結(jié)論

以硝基苯為原料，經(jīng)催化加氫重排生成對氨基苯酚的新工藝路線是合成PAP研究的熱點。本文對催化劑制（載體的預處理和Pt/C催化劑制備）；反應裝置及合成路線、合成步驟；產(chǎn)物精制（精制方法及過程分析，精制步驟）；產(chǎn)物定性和定量分析方法進行詳細研究。為進一步確定最佳生產(chǎn)工藝條件和研究反應動力學提供了堅實基礎(chǔ)。

參考文獻

[1]魏文德.有機化工原料大全（第二版）下卷[M].北京：化學工業(yè)出版社，1989.

[2]徐克勤.精細有機化工原料及中間體手冊[M].北京：化學工業(yè)出版社，1998.

[3]林彬，王艷華，董中寧.對氨基苯酚的合成及其應用[J].沈陽化工，1997，26（4）：35-38.

[4]陳學梅.對氨基苯酚的合成工藝[J].化學工業(yè)與工程技術(shù)，1997，18（1）：35-37.

作者簡介

周博涵（1978-），男，漢族，安徽淮南人，碩士研究生，研究方向：產(chǎn)品質(zhì)量檢測技術(shù)。endprint

摘 要 以硝基苯為原料，經(jīng)催化加氫重排生成對氨基苯酚的新工藝路線是合成PAP研究的熱點。文章對催化劑制（載體的預處理和Pt/C催化劑制備）；反應裝置及合成路線、合成步驟；產(chǎn)物精制（精制方法及過程分析，精制步驟）；產(chǎn)物定性和定量分析方法進行詳細研究。為進一步確定最佳生產(chǎn)工藝條件和研究反應動力學提供了堅實基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞 對氨基苯酚；催化加氫；產(chǎn)物分析

中圖分類號：TQ243.1 文獻標識碼：A 文章編號：1671-7597（2014）16-0056-02

對氨基苯酚（p-aminophenol，簡稱PAP） 的分子式：C6H7NO，分子量109.12， 室溫下，對氨基苯酚為白色、淺茶色固體。超過182℃開始熔解，曝于空氣中顏色變?yōu)榛液稚?℃時，100g水中溶解度為1.1g。不溶于氯仿和苯中，溶于堿溶液迅速變?yōu)楹稚玔1-2]。對氨基苯酚是重要的有機中間體及化工原料，在醫(yī)藥、橡膠、染料等行業(yè)中用途廣泛。制藥工業(yè)中，PAP主要用于撲熱息痛等藥品的生產(chǎn)。橡膠工業(yè)中，主要用于橡膠防老化劑。在染料工業(yè)中，可用于分散染料、硫化染料等產(chǎn)品的制備[3-4]。因市場對氨基苯酚需求量的急劇升溫及社會對產(chǎn)品質(zhì)量及環(huán)境保護方面的不斷提升，以硝基苯為原料，經(jīng)Pt/C催化加氫重排成對氨基苯酚的工藝路線是各國學者和企業(yè)研究重點。國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)PAP主要方法為鐵粉還原法，這種生產(chǎn)工藝環(huán)境污染嚴重、生產(chǎn)效率低。近年來PAP需求量猛增，因此進一步研究和開發(fā)新的工藝路線己是當務(wù)之急。

1 實驗部分

1.1 儀器

VECTOR33紅外光譜儀、GC-MS氣質(zhì)聯(lián)用儀QP-5050A、722分光光度計。

1.2 催化劑制備

1）載體的預處理。商品活性炭通常為片狀或由粒狀顆粒組成。第一步將活性炭研碎，用篩子篩分所需要一定粒度的顆粒。如需進行酸洗的商品活性炭，采用下列步驟進行酸洗：①稱量足夠的活性炭，置于三口瓶中保存；②配制15wt%的硝酸，移取過量的硝酸溶液浸泡活性炭（浸沒）；③在90℃條件下回流攪拌三小時；④用去離子水洗滌已經(jīng)酸洗過的活性炭，pH值為7-8；⑤將處理完畢的活性炭放入恒溫干燥箱中，設(shè)置105℃烘干保存。

2）Pt/C催化劑制備。將稱量過的鉑片，在王水中加熱反應，直至鉑全部溶解成棕紅色氯鉑酸溶液，再將溶液中殘留的硝酸根離子加熱除去。然后加去離子水，配成一定濃度的氯鉑酸溶液。將處理過的活性炭與氯鉑酸溶液混合后，用NaOH（1mol/L）中和到中性，加熱到80℃，在攪拌下緩慢加入甲醛溶液，并不斷加入NaOH（1mol/L）溶液，使反應液始終保持弱堿性，三小時后，冷卻混合物，過濾，充分洗滌催化劑，在空氣中干燥備用。

1.3 催化加氫合成對氨基苯酚

1）反應裝置說明及合成路線。恒溫水浴鍋應具有控制反應溫度能力，選擇溫度范圍，在氣體出口安裝洗瓶，利用流量控制器調(diào)節(jié)氣體（氫氣）流量確保反應體系內(nèi)為正壓，通過轉(zhuǎn)子流量計測量氣體（氫氣）流量。在入口氣體流量計前需要加裝穩(wěn)壓閥，并且加一干燥管在出口轉(zhuǎn)子流量計前，防止轉(zhuǎn)子流量計被未凝結(jié)的水蒸氣堵塞。為增強系統(tǒng)操作可靠性、穩(wěn)定性，在氣體入口和出口應各加一緩沖瓶。反應開始前先通氮氣20分鐘，將體系內(nèi)空氣充分置換后通氫氣進行反應。反應完畢，先通氮氣吹掃20分鐘左右，然后小心拆解反應裝置，方可進行后續(xù)步驟。

2）合成步驟。稱取定量的硝基苯、表面活性劑（十二烷基三甲基溴化銨）、鉑炭催化劑和自制一定濃度的稀硫酸，依次加入250 mL四口燒瓶內(nèi)。用氮氣吹掃反應體系20分鐘，試漏（特別注意接口處）。若無漏氣現(xiàn)象，則緩慢加熱升溫。待溫度升至反應溫度后，向250 mL四口燒瓶內(nèi)通入氫氣，通過流量控制器控制一定流量的氫氣持續(xù)穩(wěn)定地進入反應體系。反應5小時后停止加熱，通氮氣吹掃，冷卻至室溫后拆卸反應裝置，將反應液和鉑炭催化劑取出，過濾分離出鉑炭催化劑，用去離子水反復沖洗分離出的鉑炭催化劑。

1.4 產(chǎn)物精制

精制方法及過程分析：由于反應中使用硝基苯、表面活性劑、鉑炭催化劑和稀硫酸等，體系十分復雜，分為水相和有機相。一次取樣分析不現(xiàn)實，需首先進行產(chǎn)物分離然后再進行分析。向已經(jīng)濾出鉑炭催化劑的反應液中加入氨水，中和反應液pH到4.7-4.9，緩慢升溫至80℃用甲苯萃取多次，每次萃取油（硝基苯）相后，須測定水（硫酸溶液）相的pH值，如果小于4.7需要加入氨水中和到pH值4.7-4.9。水相中加入亞硫酸氫鈉和活性炭進行煮沸脫色，然后濾出活性炭，此時濾液為乳白色或淡黃色，冷卻至10℃，加入氨水，調(diào)節(jié)pH值到7.1-7.3，繼續(xù)冷卻到5℃，有白色結(jié)晶析出，可進行減壓過濾（注意操作需緩慢），用事先配制好的保險粉水溶液洗滌，將濾餅在50℃溫度下真空干燥箱內(nèi)干燥，一小時后對氨基苯酚精制完成。

1.5 產(chǎn)物分析及計算方法

1）產(chǎn)物定性分析。

①紅外光譜分析。首先對產(chǎn)品進行定性分析，對產(chǎn)物進行紅外光譜分析，如圖1。由于本次所測產(chǎn)物譜圖與對氨基苯酚標準譜圖在出峰位置、出峰形狀和出峰強度等方面基本一致。因此本次制備的產(chǎn)品中符合目標產(chǎn)物對氨基苯酚所具有的各種基團，可初步斷定制備的產(chǎn)品為對氨基苯酚。

②氣質(zhì)聯(lián)用分析。為進一步佐證制備的產(chǎn)品即為對氨基苯酚，選取了氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對其進行分析。如圖2，氣相色譜圖分析：相同條件下通過對照PAP標準樣品，保留時間相同即確定該峰為PAP峰。質(zhì)譜圖分析清晰顯示，測定產(chǎn)品的質(zhì)譜圖中存在一個最高質(zhì)核比（m/Z）的離子峰，它就是對氨基苯

酚的分子離子峰，此處m/Z值為109。目標產(chǎn)物對氨基苯酚的分子量為109，與譜圖中分子離子峰對應的最高質(zhì)核比m/Z值完全吻合。結(jié)合紅外光譜分析結(jié)果，可以確定制備的產(chǎn)品為對氨基苯酚。

2）產(chǎn)物定量分析。采用亞硝酸鈉標準溶液滴定水溶液中總氨基值， 以計算硝基苯的轉(zhuǎn)化率，利用對氨基苯酚與氫氧化鈉及苯酚的顯色反應，用分光光度法測定反應液中對氨基苯酚的含量。然后計算對氨基苯酚與反應了的硝基苯的摩爾比，即可得出反應選擇性。進而可以計算對氨基苯酚的收率。

2 結(jié)論

以硝基苯為原料，經(jīng)催化加氫重排生成對氨基苯酚的新工藝路線是合成PAP研究的熱點。本文對催化劑制（載體的預處理和Pt/C催化劑制備）；反應裝置及合成路線、合成步驟；產(chǎn)物精制（精制方法及過程分析，精制步驟）；產(chǎn)物定性和定量分析方法進行詳細研究。為進一步確定最佳生產(chǎn)工藝條件和研究反應動力學提供了堅實基礎(chǔ)。

參考文獻

[1]魏文德.有機化工原料大全（第二版）下卷[M].北京：化學工業(yè)出版社，1989.

[2]徐克勤.精細有機化工原料及中間體手冊[M].北京：化學工業(yè)出版社，1998.

[3]林彬，王艷華，董中寧.對氨基苯酚的合成及其應用[J].沈陽化工，1997，26（4）：35-38.

[4]陳學梅.對氨基苯酚的合成工藝[J].化學工業(yè)與工程技術(shù)，1997，18（1）：35-37.

作者簡介

周博涵（1978-），男，漢族，安徽淮南人，碩士研究生，研究方向：產(chǎn)品質(zhì)量檢測技術(shù)。endprint

摘 要 以硝基苯為原料，經(jīng)催化加氫重排生成對氨基苯酚的新工藝路線是合成PAP研究的熱點。文章對催化劑制（載體的預處理和Pt/C催化劑制備）；反應裝置及合成路線、合成步驟；產(chǎn)物精制（精制方法及過程分析，精制步驟）；產(chǎn)物定性和定量分析方法進行詳細研究。為進一步確定最佳生產(chǎn)工藝條件和研究反應動力學提供了堅實基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞 對氨基苯酚；催化加氫；產(chǎn)物分析

中圖分類號：TQ243.1 文獻標識碼：A 文章編號：1671-7597（2014）16-0056-02

對氨基苯酚（p-aminophenol，簡稱PAP） 的分子式：C6H7NO，分子量109.12， 室溫下，對氨基苯酚為白色、淺茶色固體。超過182℃開始熔解，曝于空氣中顏色變?yōu)榛液稚?℃時，100g水中溶解度為1.1g。不溶于氯仿和苯中，溶于堿溶液迅速變?yōu)楹稚玔1-2]。對氨基苯酚是重要的有機中間體及化工原料，在醫(yī)藥、橡膠、染料等行業(yè)中用途廣泛。制藥工業(yè)中，PAP主要用于撲熱息痛等藥品的生產(chǎn)。橡膠工業(yè)中，主要用于橡膠防老化劑。在染料工業(yè)中，可用于分散染料、硫化染料等產(chǎn)品的制備[3-4]。因市場對氨基苯酚需求量的急劇升溫及社會對產(chǎn)品質(zhì)量及環(huán)境保護方面的不斷提升，以硝基苯為原料，經(jīng)Pt/C催化加氫重排成對氨基苯酚的工藝路線是各國學者和企業(yè)研究重點。國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)PAP主要方法為鐵粉還原法，這種生產(chǎn)工藝環(huán)境污染嚴重、生產(chǎn)效率低。近年來PAP需求量猛增，因此進一步研究和開發(fā)新的工藝路線己是當務(wù)之急。

1 實驗部分

1.1 儀器

VECTOR33紅外光譜儀、GC-MS氣質(zhì)聯(lián)用儀QP-5050A、722分光光度計。

1.2 催化劑制備

1）載體的預處理。商品活性炭通常為片狀或由粒狀顆粒組成。第一步將活性炭研碎，用篩子篩分所需要一定粒度的顆粒。如需進行酸洗的商品活性炭，采用下列步驟進行酸洗：①稱量足夠的活性炭，置于三口瓶中保存；②配制15wt%的硝酸，移取過量的硝酸溶液浸泡活性炭（浸沒）；③在90℃條件下回流攪拌三小時；④用去離子水洗滌已經(jīng)酸洗過的活性炭，pH值為7-8；⑤將處理完畢的活性炭放入恒溫干燥箱中，設(shè)置105℃烘干保存。

2）Pt/C催化劑制備。將稱量過的鉑片，在王水中加熱反應，直至鉑全部溶解成棕紅色氯鉑酸溶液，再將溶液中殘留的硝酸根離子加熱除去。然后加去離子水，配成一定濃度的氯鉑酸溶液。將處理過的活性炭與氯鉑酸溶液混合后，用NaOH（1mol/L）中和到中性，加熱到80℃，在攪拌下緩慢加入甲醛溶液，并不斷加入NaOH（1mol/L）溶液，使反應液始終保持弱堿性，三小時后，冷卻混合物，過濾，充分洗滌催化劑，在空氣中干燥備用。

1.3 催化加氫合成對氨基苯酚

1）反應裝置說明及合成路線。恒溫水浴鍋應具有控制反應溫度能力，選擇溫度范圍，在氣體出口安裝洗瓶，利用流量控制器調(diào)節(jié)氣體（氫氣）流量確保反應體系內(nèi)為正壓，通過轉(zhuǎn)子流量計測量氣體（氫氣）流量。在入口氣體流量計前需要加裝穩(wěn)壓閥，并且加一干燥管在出口轉(zhuǎn)子流量計前，防止轉(zhuǎn)子流量計被未凝結(jié)的水蒸氣堵塞。為增強系統(tǒng)操作可靠性、穩(wěn)定性，在氣體入口和出口應各加一緩沖瓶。反應開始前先通氮氣20分鐘，將體系內(nèi)空氣充分置換后通氫氣進行反應。反應完畢，先通氮氣吹掃20分鐘左右，然后小心拆解反應裝置，方可進行后續(xù)步驟。

2）合成步驟。稱取定量的硝基苯、表面活性劑（十二烷基三甲基溴化銨）、鉑炭催化劑和自制一定濃度的稀硫酸，依次加入250 mL四口燒瓶內(nèi)。用氮氣吹掃反應體系20分鐘，試漏（特別注意接口處）。若無漏氣現(xiàn)象，則緩慢加熱升溫。待溫度升至反應溫度后，向250 mL四口燒瓶內(nèi)通入氫氣，通過流量控制器控制一定流量的氫氣持續(xù)穩(wěn)定地進入反應體系。反應5小時后停止加熱，通氮氣吹掃，冷卻至室溫后拆卸反應裝置，將反應液和鉑炭催化劑取出，過濾分離出鉑炭催化劑，用去離子水反復沖洗分離出的鉑炭催化劑。

1.4 產(chǎn)物精制

精制方法及過程分析：由于反應中使用硝基苯、表面活性劑、鉑炭催化劑和稀硫酸等，體系十分復雜，分為水相和有機相。一次取樣分析不現(xiàn)實，需首先進行產(chǎn)物分離然后再進行分析。向已經(jīng)濾出鉑炭催化劑的反應液中加入氨水，中和反應液pH到4.7-4.9，緩慢升溫至80℃用甲苯萃取多次，每次萃取油（硝基苯）相后，須測定水（硫酸溶液）相的pH值，如果小于4.7需要加入氨水中和到pH值4.7-4.9。水相中加入亞硫酸氫鈉和活性炭進行煮沸脫色，然后濾出活性炭，此時濾液為乳白色或淡黃色，冷卻至10℃，加入氨水，調(diào)節(jié)pH值到7.1-7.3，繼續(xù)冷卻到5℃，有白色結(jié)晶析出，可進行減壓過濾（注意操作需緩慢），用事先配制好的保險粉水溶液洗滌，將濾餅在50℃溫度下真空干燥箱內(nèi)干燥，一小時后對氨基苯酚精制完成。

1.5 產(chǎn)物分析及計算方法

1）產(chǎn)物定性分析。

①紅外光譜分析。首先對產(chǎn)品進行定性分析，對產(chǎn)物進行紅外光譜分析，如圖1。由于本次所測產(chǎn)物譜圖與對氨基苯酚標準譜圖在出峰位置、出峰形狀和出峰強度等方面基本一致。因此本次制備的產(chǎn)品中符合目標產(chǎn)物對氨基苯酚所具有的各種基團，可初步斷定制備的產(chǎn)品為對氨基苯酚。

②氣質(zhì)聯(lián)用分析。為進一步佐證制備的產(chǎn)品即為對氨基苯酚，選取了氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對其進行分析。如圖2，氣相色譜圖分析：相同條件下通過對照PAP標準樣品，保留時間相同即確定該峰為PAP峰。質(zhì)譜圖分析清晰顯示，測定產(chǎn)品的質(zhì)譜圖中存在一個最高質(zhì)核比（m/Z）的離子峰，它就是對氨基苯

酚的分子離子峰，此處m/Z值為109。目標產(chǎn)物對氨基苯酚的分子量為109，與譜圖中分子離子峰對應的最高質(zhì)核比m/Z值完全吻合。結(jié)合紅外光譜分析結(jié)果，可以確定制備的產(chǎn)品為對氨基苯酚。

2）產(chǎn)物定量分析。采用亞硝酸鈉標準溶液滴定水溶液中總氨基值， 以計算硝基苯的轉(zhuǎn)化率，利用對氨基苯酚與氫氧化鈉及苯酚的顯色反應，用分光光度法測定反應液中對氨基苯酚的含量。然后計算對氨基苯酚與反應了的硝基苯的摩爾比，即可得出反應選擇性。進而可以計算對氨基苯酚的收率。

2 結(jié)論

以硝基苯為原料，經(jīng)催化加氫重排生成對氨基苯酚的新工藝路線是合成PAP研究的熱點。本文對催化劑制（載體的預處理和Pt/C催化劑制備）；反應裝置及合成路線、合成步驟；產(chǎn)物精制（精制方法及過程分析，精制步驟）；產(chǎn)物定性和定量分析方法進行詳細研究。為進一步確定最佳生產(chǎn)工藝條件和研究反應動力學提供了堅實基礎(chǔ)。

參考文獻

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作者簡介

周博涵（1978-），男，漢族，安徽淮南人，碩士研究生，研究方向：產(chǎn)品質(zhì)量檢測技術(shù)。endprint