黃亞峰, 王曉峰, 田 軒, 馮曉軍, 趙東奎
(西安近代化學(xué)研究所,陜西 西安 710065)
10#-159炸藥是武器彈藥中常用的一種HMX基高能塑料黏結(jié)炸藥,主要組成為奧克托今、梯恩梯、硝化棉和復(fù)合鈍感黏結(jié)劑。由于該炸藥具有高爆速、高爆壓、感度低等特點(diǎn),被廣泛地應(yīng)用到穿甲彈、破甲彈等武器彈藥的裝藥中。隨著穿甲彈、破甲彈戰(zhàn)斗部退役年限即將到期,大量的10#-159炸藥急需處理。如采用銷毀方式處理廢舊的10#-159炸藥,不僅浪費(fèi)資源,而且炸藥不完全燃燒產(chǎn)生的氣體會(huì)污染環(huán)境。軍用火炸藥對(duì)質(zhì)量有嚴(yán)格的要求,廢舊火炸藥不能再次用于軍用武器彈藥。為充分挖掘利用廢舊10#-159炸藥中高價(jià)值的奧克托今,將其回收制備成油氣田深孔彈用耐熱炸藥是一種可行的途徑。耐熱炸藥[1]在滿足耐熱性能的同時(shí)只有炸藥體積不發(fā)生明顯變化,才能滿足油氣田射孔彈的安全使用要求。因此,廢舊10#-159炸藥回收制備成耐熱炸藥需對(duì)其耐熱性能進(jìn)行研究。已有研究結(jié)果表明,TNT在溫度超過(guò)80℃時(shí)即出現(xiàn)融化,由固態(tài)變成液態(tài),密度減小,體積變大,使混合炸藥藥柱變形;硝化棉燃點(diǎn)為160℃~170℃,在180℃的環(huán)境下發(fā)生分解放熱,可能產(chǎn)生熱爆炸。由于10#-159炸藥中含有TNT和硝化棉等對(duì)熱刺激較為敏感的含能材料,對(duì)炸藥的耐熱性能會(huì)產(chǎn)生影響。國(guó)內(nèi)對(duì)炸藥耐熱性能的研究主要針對(duì)混合炸藥本身的耐熱性能[2-7],試驗(yàn)結(jié)果是炸藥各組分耐熱性能的綜合體現(xiàn),不能反映單個(gè)組分對(duì)炸藥耐熱性能的影響。
本研究采用將10#-159炸藥中的熱敏感性含能材料用熱性能相對(duì)穩(wěn)定的有機(jī)高分子材料逐一替換的方法,利用西安近代化學(xué)研究所自己研制的火炸藥藥柱熱爆炸試驗(yàn)系統(tǒng),研究10#-159炸藥中熱敏感性材料對(duì)炸藥耐熱性能的影響,為將10#-159炸藥回收制備油氣田射孔彈用耐熱炸藥提供技術(shù)支撐。
根據(jù)10#-159炸藥的組成特點(diǎn),將炸藥中對(duì)熱刺激較為敏感的組分硝化棉、TNT逐一換成相同質(zhì)量含量的對(duì)熱刺激不敏感的氟橡膠黏結(jié)劑,制備炸藥造型粉,炸藥組成及編號(hào)見(jiàn)第11頁(yè)表1。將炸藥造型粉壓制成規(guī)格為Ф40mm×40mm的藥柱。
表1 炸藥編號(hào)及組成
本次10#-159炸藥熱終止試驗(yàn)采用火炸藥藥柱熱爆炸試驗(yàn)系統(tǒng)裝置,該系統(tǒng)裝置主要部件是防爆加熱箱體、加熱元件、控溫儀、記錄儀、控溫和測(cè)溫?zé)犭娕嫉?,系統(tǒng)結(jié)構(gòu)如圖1所示?;鹫ㄋ幩幹鶡岜ㄔ囼?yàn)系統(tǒng)可以承受200g TNT當(dāng)量的爆炸沖擊,采用精度等級(jí)為A級(jí)的K型熱電偶和控溫精度為±0.2℃/min控調(diào)節(jié)器的溫度測(cè)控系統(tǒng),可以保證加熱箱體內(nèi)的溫度場(chǎng)各處的溫度差不大于0.5℃。
圖1 火炸藥藥柱熱爆炸試驗(yàn)裝置結(jié)構(gòu)圖
將已經(jīng)分別替換了硝化棉、TNT以及硝化棉和TNT的 3 種炸藥 10#-159-1、10#-159-2、10#-159-3,在火炸藥藥柱熱爆炸試驗(yàn)裝置中進(jìn)行180℃下的混合炸藥熱終止試驗(yàn)。具體試驗(yàn)過(guò)程為:試驗(yàn)前,用萬(wàn)分之一的分析天平精確稱量試驗(yàn)藥柱的質(zhì)量,用游標(biāo)卡尺測(cè)量藥柱的高度和直徑;將45#鋼加工的厚度為3mm的裝藥容器一端用帶螺紋的45#鋼密封蓋密封,一端敞開,然后將規(guī)格為Ф40mm×40mm的試驗(yàn)藥柱裝入容器中,用熱電偶測(cè)量藥柱中心的溫度;設(shè)定試驗(yàn)條件:升溫速率1℃/min,終止溫度180℃,保持180℃恒定4h后停止試驗(yàn)。第2d藥柱溫度降至室溫后取出藥柱,對(duì)其質(zhì)量、體積進(jìn)行測(cè)量和分析。
3種炸藥的熱終止試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理得到圖2。由圖2所示可知,3種替代后的炸藥在180℃下的恒溫試驗(yàn)中,在升溫階段,3種炸藥內(nèi)部的溫度隨著環(huán)境溫度按照1℃/min的升溫速率呈直線狀升高。當(dāng)環(huán)境溫度升高到180℃時(shí),加熱系統(tǒng)停止升溫加熱,保持環(huán)境溫度為180℃。而此時(shí),炸藥內(nèi)部溫度卻出現(xiàn)了明顯的溫度下降的吸熱峰。這主要是因?yàn)?,混合炸藥中的奧克托今(HMX)在180℃下出現(xiàn)晶型轉(zhuǎn)變,迅速吸收熱量,由于環(huán)境溫度向炸藥內(nèi)部進(jìn)行的熱量傳遞速度較炸藥吸熱速度慢,不能補(bǔ)償奧克托今因轉(zhuǎn)晶吸熱而引起的溫度下降,所以才出現(xiàn)溫度下降的吸熱峰。對(duì)比10#-159-1、10#-159-2、10#-159-3炸藥的180℃熱終止試驗(yàn)圖可知,10#-159-2炸藥(含有硝化棉)出現(xiàn)溫度下降的吸熱峰前的最高溫度較10#-159-1(含 TNT)炸藥和10#-159-3(不含硝化棉和 TNT)炸藥的最高溫度要高出將近3℃。這是因?yàn)椋?0#-159-2炸藥中含有的少量硝化棉在溫度高于170℃時(shí)就出現(xiàn)緩慢分解放熱的緣故。因此,當(dāng)環(huán)境溫度達(dá)到設(shè)定的180℃時(shí),雖然藥柱熱爆炸試驗(yàn)系統(tǒng)的加熱裝置停止加熱,但由于硝化棉分解放出的熱量促使藥柱內(nèi)部的溫度繼續(xù)上升,所以硝化棉分解完全時(shí),炸藥內(nèi)部溫度達(dá)到最大。
圖2 3種炸藥180℃熱終止試驗(yàn)
由圖2可知,10#-159-2炸藥(含有硝化棉)在經(jīng)歷4h的恒溫后,沒(méi)有發(fā)生熱爆炸,說(shuō)明10#-159-2炸藥中的硝化棉雖在180℃下分解放熱,但因其含量較少,放出的熱量不足以使炸藥發(fā)生熱爆炸。
對(duì)3種炸藥熱終止試驗(yàn)前、后的質(zhì)量進(jìn)行稱重,測(cè)量藥柱試驗(yàn)前、后的高度以及上、中、下3個(gè)不同部位的直徑,計(jì)算藥柱的體積,數(shù)據(jù)見(jiàn)第12頁(yè)表2。由表2中數(shù)據(jù)可知,10#-159-3炸藥的質(zhì)量減少量只有10#-159-1炸藥的二分之一,10#-159-2炸藥的四分之一。這是因?yàn)椋?0#-159-3炸藥只含有主炸藥奧克托今和熱性能較穩(wěn)定的高分子有機(jī)化合物,在180℃下恒溫4h對(duì)其影響不明顯。對(duì)比10#-159-1炸藥(含TNT)與10#-159-2炸藥(含硝化棉)的質(zhì)量和密度變化率數(shù)據(jù)可知,10#-159炸藥中TNT的含量較硝化棉含量高,在熱終止試驗(yàn)后,10#-159-1炸藥(含 TNT)的質(zhì)量減少率相當(dāng)于10#-159-2炸藥(含硝化棉)減小率的一半,但是其密度變化率卻比10#-159-2炸藥高出18.5%。出現(xiàn)此種現(xiàn)象的原因是,180℃下熱終止試驗(yàn)中,TNT由固態(tài)變成液態(tài),繼而有少部分從藥柱中揮發(fā)出去,但是大部分以液態(tài)增塑劑的形式與有機(jī)高分子形成有機(jī)體,而硝化棉在此溫度下基本完全分解,所以含硝化棉的10#-159-2炸藥質(zhì)量減少明顯;當(dāng)TNT由固態(tài)變成液態(tài)時(shí),其密度由1.6g·cm-3降低到1.4g·cm-3,體積明顯增大,致使藥柱體積明顯變大,而硝化棉在熱分解時(shí),其體積沒(méi)有明顯發(fā)生變化。所以,含硝化棉的10#-159-2炸藥密度變化率反而比含TNT的10#-159-1炸藥小。
表2 3種炸藥熱終止試驗(yàn)后的質(zhì)量、體積變化
耐熱炸藥中如含有硝化棉,高溫時(shí),硝化棉分解使炸藥質(zhì)量減少,密實(shí)性降低,導(dǎo)致密度下降,炸藥的爆速降低,影響深孔彈的穿深;耐熱炸藥中如含有TNT,高溫時(shí),炸藥體積變大,密度下降,炸藥爆速降低,影響深孔彈的穿深。同時(shí),由于炸藥體積變大,炸藥擠壓射孔彈殼體,存在安全隱患。
對(duì)10#-159炸藥中不同含能組分取代后的3種炸藥進(jìn)行了180℃下恒溫4h的熱終止試驗(yàn),得到以下結(jié)論:
1)溫度在180℃以上時(shí),雖然硝化棉發(fā)生分解放熱反應(yīng),但由于其含量較少,10#-159炸藥不存在熱爆炸現(xiàn)象。
2)高溫時(shí),TNT由固態(tài)變成液態(tài),體積明顯增加,TNT對(duì)10#-159炸藥的體積變化的影響較大。
在將10#-159炸藥回收制備成油氣田射孔彈用耐熱炸藥時(shí),為了射孔彈的安全使用,必須除去炸藥中的TNT;為了提高射孔彈的穿深,必須去除炸藥中的硝化棉。
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