田 軒, 趙東奎, 馮曉軍, 黃亞峰, 徐洪濤, 張 哲
(1.西安近代化學研究所,陜西 西安 710065;2.中國北方化學工業(yè)集團有限公司,北京 100089)
在廢舊彈藥處理技術方面,國內主要以露天燃燒法為主,這種方法不僅污染環(huán)境,而且造成了大量資源浪費[1]。相比之下,國外發(fā)展了多種綠色銷毀技術。其中,廢舊火炸藥的無公害畜力與回收利用技術取得突破,其廢舊彈藥中的火炸藥材料可改制成其他能源材料[2-3],如用廢舊火炸藥再次制造軍用或民用炸藥。美國國防部于2003年組織NSWC、TPL、LANL和ATK公司對幾千公斤的HMX基軍用彈藥進行回收處理,并對不同炸藥、推進劑的HMX回收產(chǎn)品進行性能鑒定。研究發(fā)現(xiàn),使用回收HMX制備的PBX-135能夠滿足新武器系統(tǒng)的性能規(guī)范。
10#-159炸藥是一種HMX基高能塑料黏結炸藥。由于該炸藥具有高爆速、高爆壓、低感度等特點,曾被廣泛應用于破甲彈裝藥,目前這類廢舊彈藥大批需要進行處理。在民用炸藥領域,H781炸藥以HMX為主,作為一種耐高溫混合炸藥,該炸藥大量用于耐高溫石油射孔彈裝藥[4-5]。
廢舊軍用炸藥民用化的主要技術問題在于環(huán)境適應性,即因使用環(huán)境要求的不同可能影響其使用。以H781炸藥為例,該型炸藥的主要應用環(huán)境為高溫(180℃)、高壓,而我國軍用彈藥的環(huán)境適應性試驗溫度為-54℃~71℃。因此,需對這2種炸藥的耐熱性、高溫對使用性能的影響開展相關研究。
在高溫環(huán)境下炸藥發(fā)生熱分解反應,由于反應放熱或反應產(chǎn)物的積累,促進反應自動加速為爆炸反應。
試驗裝置(如第23頁圖1)主要由加熱爐、控溫熱電偶、測溫熱電偶、溫度顯示儀和記錄儀等組成。試驗最大藥量為200g TNT當量。加熱爐采用防爆加熱體結構,具有良好的保溫性和抗爆安全性。通過控溫熱電偶控制加熱爐溫度,控溫范圍為0℃~800℃,升溫速率為1℃/min~10℃/min可調,升溫速率控制精度誤差±0.5℃/min。該裝置可自動實時記錄溫度值。
試驗所用的炸藥10#-159和H781炸藥均由西安近代化學研究所(204所)生產(chǎn),成型以壓裝工藝為主。
圖1 慢烤試驗裝置組成示意圖
1)熱爆炸試驗:以Φ40mm×40mm炸藥裝藥為研究對象,試樣置于鋼制殼體中,上端開口,在試樣內部插入測溫熱電偶,以監(jiān)測試樣內部中心溫度,外部加熱速率為1℃/min。該試驗可獲取炸藥發(fā)生熱爆炸反應的臨界溫度以及裝藥的熱歷程。
2)高溫對裝藥性能的影響:選擇低于熱爆炸臨界溫度的高溫環(huán)境進行長時間加載,通過對比試樣在試驗加載前后的性能變化來研究高溫對其性能產(chǎn)生的影響。
試驗結果見圖2。由圖2可知,隨著環(huán)境溫度的持續(xù)升高,2種炸藥裝藥在一定溫度下均出現(xiàn)平臺區(qū),但平臺出現(xiàn)時的裝藥和環(huán)境溫度明顯不同。以圖2中10#-159炸藥為例,當10#-159炸藥裝藥達到170℃時升溫加快,并于179.4℃時率先進入平臺區(qū),平臺區(qū)持續(xù)時間為10min,此后的持續(xù)升溫速率比初始升溫速度快;當裝藥到達220℃時,裝藥再次快速升溫至248.6℃,之后,整個裝藥發(fā)生熱爆炸反應。相比之下,H781炸藥的升溫過程顯得簡單,該炸藥達到180.3℃后進入平臺區(qū),平臺區(qū)持續(xù)時間為15.8min,當炸藥達到218.3℃時裝藥開始熱爆炸反應。
圖2 2種炸藥的熱歷程曲線
根據(jù)《含能材料熱分析》中對HMX炸藥特性的描述,其DSC試驗發(fā)現(xiàn),該炸藥在190℃存在β-HMX到δ-HMX的晶型轉變吸熱峰,這是熱歷程曲線中裝藥出現(xiàn)平臺的主要原因。但平臺出現(xiàn)時間和持續(xù)時間的不同表明,10#-159中存在較強的自熱反應,它縮短了整體裝藥的吸熱時間。
通過對比高溫加載前、后試樣的質量、尺寸變化,研究了高溫加載對炸藥裝藥的影響。其中,炸藥裝藥尺寸均為Φ40mm×40mm;高溫加載試驗條件為:180℃/(4h),約束條件為鋼制柱形殼體,藥柱上表面與空氣接觸。試驗完畢,待樣品降至室溫后,對其質量和尺寸進行測量。
1)試樣參數(shù)變化。
表1為2種炸藥裝藥試驗實驗前、后的質量比和體積比,根據(jù)其比值得到了高溫給試樣密度帶來的變化。其中,樣品尺寸采用五點平均法得到。
表1 試驗前、后的樣品狀態(tài)變化
由表1可知,長時間180℃恒溫試驗后,兩樣品均出現(xiàn)失重情況。與H781炸藥相比,10#-159試樣藥柱失重率高達1.56%。另外,高溫會給藥柱尺寸帶來一定的影響。尤其是降至室溫后樣品的體積比表明,高溫對10#-159試樣尺寸的影響更大。在密度方面,H781炸藥試驗后密度是初始狀態(tài)的97%,而10#-159則低至94%。
2)高溫對試樣的熱損傷
由于射孔彈的穿深性能直接與裝藥的爆速性能相關,而炸藥的爆速性能與炸藥密度呈正比關系,因此,10#-159在高溫下的使用性能僅為常溫狀態(tài)下的94%。該值還未考慮材料組分變化對爆速性能的影響。
試驗前、后的試樣見第24頁圖3。由圖3可知,相比之下,試驗后10#-159試樣表面出現(xiàn)明顯黑跡,表明樣品在較長時間的高溫產(chǎn)生明顯的炭化,這可能是10#-159炸藥中某些組分提前發(fā)生反應的緣故。降溫后試樣尺寸仍然明顯增大,表明高溫對試樣的不可逆膨脹性能影響增強,這不僅與HMX的晶型轉變有關,而且可能與某些炸藥組分的相變有關。
上述試驗均為常溫條件和半密閉條件,那么可以想象,在真實的高溫及密閉約束條件下,10#-159炸藥的熱脹作用更加顯著,但密閉殼體對炸藥裝藥的限位作用始終存在,這將導致在裝藥內部形成巨大的內應力,進而擠壓藥型罩影響射流方向。
圖3 試驗前、后樣品圖
1)熱爆炸試驗表明,10#-159炸藥的熱安全性低于H781炸藥。
2)高溫加載試驗表明,與H781炸藥相比,10#-159炸藥經(jīng)歷長時間高溫加載后產(chǎn)生明顯失重,這改變了裝藥密度,直接導致炸藥的高溫使用性能降低。同時,高溫給裝藥帶來的體積變化可能在裝藥內部形成內應力,并通過擠壓藥型罩影響射流方向。
綜上所述,由于10#-159炸藥在耐熱性、高溫使用性能方面均低于H781炸藥,因此直接將其用于高溫射孔裝藥尚存困難,尚需通過深入研究找出主要影響因素,以期為后續(xù)配方及工藝改進指明方向。
[1] 黃鵬波,張懷智,謝全民,等.廢棄常規(guī)彈藥銷毀技術綜述[J].工程爆破,2013,19(6):53-56.
[2] 儀建華,趙鳳起,李尚文,等.美俄廢棄火箭發(fā)動機裝藥綠色銷毀與回收技術研究進展[D].2006年火炸藥新技術研討會論文集.西安:西安近代化學研究所,2006:685-689.
[3] 李靜海.廢棄導彈火工品中火炸藥的處理與回收再利用探討[J].國防技術基礎,2007(6):49-52.
[4] 白錫忠,常熹.油氣井射孔彈及其應用[M].北京:石油工業(yè)出版社,1992:79.
[5] 馮長根.熱爆炸理論[M].北京:科學出版社,1988:192-226.