任慧宇
在高三的學(xué)習(xí)中采用題型歸納法,即按照高考題型對相關(guān)知識進(jìn)行歸納,有助于提高解題速率和成功率,對高考復(fù)習(xí)至關(guān)重要。本文試以2013年幾個(gè)省的高考題為切入點(diǎn),談?wù)剰?fù)習(xí)中歸納法的思維訓(xùn)練。
化工流程題一般考查以下幾個(gè)方面:(1)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的生產(chǎn)原理問題;(2)除雜、分離、提純產(chǎn)品等問題;(3)提高產(chǎn)量和效率問題;(4)節(jié)能減排、“綠色化學(xué)”、循環(huán)利用等生產(chǎn)問題;(5)生產(chǎn)設(shè)備、流程和生產(chǎn)成本等工藝問題。要解決這幾個(gè)問題需要我們掌握一些分離、提純等基本實(shí)驗(yàn)技能,還要掌握物質(zhì)的基本性質(zhì)和物質(zhì)間的相互轉(zhuǎn)化以及運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理方面的知識加以分析,所以化工流程題具有考查面廣、綜合性強(qiáng)、題型多變等特點(diǎn),能較好地考查學(xué)生對已學(xué)過的知識進(jìn)行重組、轉(zhuǎn)換、遷移和解決問題的能力,因此,化工流程題獲得了各省市高考的青睞。如果復(fù)習(xí)中對知識進(jìn)行適當(dāng)整理與歸納,則較易突破此類題型。
一、以考查基本實(shí)驗(yàn)操作為主背景的化工流程題
例1 (2013年山東卷)TiO2既是制備含鈦化合物的原料,又是一種性能優(yōu)異的白色顏料。
儀器A的名稱是_____________。裝置E中的試劑是_____________。反應(yīng)開始前依次進(jìn)行如下操作:組裝儀器、_____________、加裝藥品,通N2一段時(shí)間后點(diǎn)燃酒精燈。反應(yīng)結(jié)束后的操作包括:①停止銅N2;②熄滅酒精燈;③冷卻至室溫。正確的順序?yàn)開____________(填序號)。欲分離D中的液態(tài)混合物,所采用操作的名稱是_____________。
(2)工業(yè)上由鈦鐵礦(FeTiO3)(含F(xiàn)e2O3、SiO2等雜質(zhì))制備TiO2的有關(guān)反應(yīng)包括:
酸溶 FeTiO3(s)+2H2SO4(aq)=FeSO4(aq)+TiSO4(aq)+2H2O(l)
①試劑A為_____________。鈦液I需冷卻至70℃左右,若溫度過高會導(dǎo)致產(chǎn)品TiO2收率降低,原因是_____________。
②取少量酸洗后的H2TiO3,加入鹽酸震蕩,滴加KSCN溶液后無明顯現(xiàn)象,再加H2O2后出現(xiàn)微紅色,說明H2TiO3中存在的雜質(zhì)離子是_____________。這種H2TiO3即使用水充分洗滌,煅燒后獲得的TiO2也會發(fā)黃的雜質(zhì)是_____________(填化學(xué)式)。
解析:(1)儀器A是干燥管,因?yàn)門iCl4遇到水蒸氣會水解,所以E中可以用濃硫酸來隔離空氣;對于氣體的制取性質(zhì)實(shí)驗(yàn)應(yīng)該:組裝儀器、檢驗(yàn)氣密性、加裝藥品,發(fā)生反應(yīng),終止實(shí)驗(yàn)時(shí)為防止倒吸,應(yīng)先熄滅酒精燈,冷卻到室溫后再停止通入N2;CCl4和TiCl4是兩種沸點(diǎn)不同的液體混合物,應(yīng)該用蒸餾。故答案為:干燥管;濃硫酸;檢驗(yàn)氣密性;②③①;蒸餾;
(2)①因?yàn)榈V石經(jīng)硫酸溶解后得到的Fe2(SO4)3,而后面過濾得到的是FeSO4·7H2O,所以試劑A是鐵粉,把Fe3+還原為Fe2+;由于TiOSO4容易水解,若溫度過高,則會有較多TiOSO4水解為固體H2TiO3而經(jīng)過濾進(jìn)入FeSO4·7H2O中導(dǎo)致TiO2產(chǎn)率降低。故答案為:鐵粉;由于TiOSO4容易水解,若溫度過高,則會有較多TiOSO4水解為固體H2TiO3而經(jīng)過濾進(jìn)入FeSO4·7H2O中導(dǎo)致TiO2產(chǎn)率降低。
②先加KSCN溶液無現(xiàn)象,加H2O2后出現(xiàn)紅色,說明存在Fe2+;經(jīng)加熱后Fe2+氧化為Fe2O3而使產(chǎn)品發(fā)黃。故答案為:Fe2+;Fe2O3。
總結(jié)歸納:1.要對常用儀器有基本認(rèn)識。
2.要熟知常見的物質(zhì)的分離方法。
物理方法:(1)過濾(減壓過濾),適用于固體和液體混合物的分離。(2)蒸發(fā),適用于固體溶質(zhì)從溶劑中分離出來。(3)萃取和分液。萃?。豪萌苜|(zhì)在互不相溶的溶劑中的溶解度不同,用一種溶劑把溶質(zhì)從它與另一種溶劑組成的溶液里提取出來;分液:適用于兩種互不相溶的液體間的分離。(4)蒸餾(分餾),適用于沸點(diǎn)相差較大的液體混合物。(5)升華,適用于某物質(zhì)易升華,在加熱條件下分離。(6)滲析,適用于分離提純膠體和溶液。
化學(xué)方法:(1)加熱法。(2)沉淀法。(3)酸堿法。(4)氧化還原法(5)鹽與鹽的轉(zhuǎn)化法。(6)電解法。(7)調(diào)節(jié)pH法。
3.常見氣密性檢驗(yàn)方法:微熱法、液面差法、外壓法。
通過上述歸納和總結(jié),學(xué)生自然會對中學(xué)階段的基本實(shí)驗(yàn)操作有一個(gè)回顧和加強(qiáng),有了這樣的基礎(chǔ),自然就不會再懼怕解決以考查基本實(shí)驗(yàn)操作為主背景的化工流程題。
二、以考查物質(zhì)間相互轉(zhuǎn)化為主背景的化工流程題
例2 (2013年廣東卷)銀銅合金廣泛用于航空工業(yè)。從切割廢料中回收銀并制備銅化工產(chǎn)品的工藝如下:
(注:Al(OH)3和Cu(OH)2開始分解的溫度分別為450℃和80℃)
(1)電解精煉銀時(shí),陰極反應(yīng)式為______;濾渣A與稀HNO3反應(yīng),產(chǎn)生的氣體在空氣中迅速變?yōu)榧t棕色,該氣體變色的化學(xué)方程式為_____________。
(2)固體混合物B的組成為______________;在生成固體B的過程中,需控制NaOH的加入量,若NaOH過量,則因過量引起的反應(yīng)的離子方程式為_____________。
(4)若銀銅合金中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為63.5%,理論上5.0kg廢料中的銅可完全轉(zhuǎn)化為______molCuAlO2,至少需要1.0mol·L-1的Al2(SO4)3溶液__________L。
(5)CuSO4溶液也可用于制備膽礬,其基本操作是_____________、過濾、洗滌和干燥。
解析:此類題目要求學(xué)生對高中化學(xué)常見的物質(zhì)之間的主要轉(zhuǎn)化關(guān)系有清晰的認(rèn)識,此類題目往往起點(diǎn)較高,落點(diǎn)較低,但如果對高中常見物質(zhì)之間的相互轉(zhuǎn)化不熟悉,想解出該類題目還是有難度的。endprint
(1)電解精煉銀時(shí),純銀作陰極,粗銀作陽極,硝酸銀溶液作電解液,陽極主要反應(yīng)式為Ag-e-=Ag+,陰極反應(yīng)式為Ag++e-=Ag;濾渣A的主要成分是Ag,稀硝酸是氧化性酸,即3Ag+4HNO3(?。?3AgNO3+NO↑+2H2O,NO氣體在空氣迅速被氧化為紅棕色的2NO2氣體,即2NO+O2=2NO2。
(2)CuAlO2中氧為-2價(jià),鋁為+3價(jià),則銅為+1價(jià),因此其化學(xué)式也可以寫為Cu2O·Al2O3,相當(dāng)于氧化亞銅和氧化鋁按物質(zhì)的量之比為1∶1熔合在一起,由此逆推,固體B的主要成分是物質(zhì)的量之比為1∶1的Al(OH)3和CuO,因?yàn)镃u(OH)2開始分解的溫度為80℃,水的沸點(diǎn)大于80℃,則煮沸前后發(fā)生的反應(yīng)為Al3++3OH-=Al(OH)3↓,Cu2++2OH-能溶解部分或全部氫氧化鋁,其離子方程式為Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,這必將導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)量的減少。
(3)根據(jù)氧化還原反應(yīng)的特征推斷,銅元素由+2價(jià)降為+1價(jià),鋁元素化合價(jià)不變,由此推斷反應(yīng)前后升價(jià)元素一定是氧,且化合價(jià)由-2價(jià)升為相鄰的0價(jià),即缺少的生成物為氧氣;根據(jù)化合價(jià)升降法配平可得:(4)5.0kg=5.0×103g,銀銅合金廢料中銅的質(zhì)量為5.0×103g×63.5%,銅元素的相對原子質(zhì)量為63.5,由m/M=n可求銅的物質(zhì)的量為5.0×103g×63.5%÷63.5g/mol=50mol,根據(jù)銅守恒可得轉(zhuǎn)化關(guān)系式:Cu~CuAlO2,其中CuAlO2與Cu的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比,則銅完全轉(zhuǎn)化可以變?yōu)?0molCuAlO2;根據(jù)鋁守恒可得轉(zhuǎn)化關(guān)系式:Al2(SO4)3~2CuAlO2,其中Al2(SO4)3與CuAlO2的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比,則至少需要25molAl2(SO4)3;由V=n/c可求至少需要硫酸鋁溶液的體積為25mol÷1.0mol/L=25L。
(5)膽礬的化學(xué)式為CuSO4·5H2O,是硫酸銅溶液結(jié)晶析出的結(jié)晶水化合物,根據(jù)混合物分離和提純的方法推斷,從硫酸銅溶液中得到膽礬的基本操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥。
歸納總結(jié):此類題的復(fù)習(xí)可以讓學(xué)生全面有序地回顧中學(xué)化學(xué)中常見元素的單質(zhì)和化合物的化學(xué)性質(zhì)和相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。如以下幾種轉(zhuǎn)化關(guān)系圖,在復(fù)習(xí)的時(shí)候要求學(xué)生熟悉相互轉(zhuǎn)化的方程式和反應(yīng)條件。
通過這樣的復(fù)習(xí)總結(jié),學(xué)生不會在以考查基本轉(zhuǎn)化為背景的化工流程題上失手。
三、以考查化學(xué)反應(yīng)原理為背景的化工流程題
例3 (2013年新課標(biāo))鋰離子電池的應(yīng)用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、導(dǎo)電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時(shí),該鋰離子電池負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為6C+xLi++xe-=LixC6?,F(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)。
回答下列問題:
(1)LiCoO2中,Co元素的化合價(jià)為___________。
(2)寫出“正極堿浸”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_____________。
(3)“酸浸”一般在80℃下進(jìn)行,寫出該步驟中發(fā)生的所有氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式___________;可用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺點(diǎn)是_____________。
(4)寫出“沉鈷”過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________。
(5)充放電過程中,發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,寫出放電時(shí)電池反應(yīng)方程式__________。
(6)上述工藝中,“放電處理”有利于鋰在正極的回收,其原因是_____________。在整個(gè)回收工藝中,可回收到的金屬化合物有_____________(填化學(xué)式)。
解析:要完整地解出這道題,必須先理解并獲取題目中給出的有用信息。工藝流程比較繁雜,必須冷靜、從容地閱讀、分析,理出有關(guān)回收各金屬資源的關(guān)鍵反應(yīng)信息。如:
(1)正極的材料的組成(鈷酸鋰、乙炔黑和鋁箔)。(2)充電時(shí),電池負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)6C+xLi++xe-=LixC6;(3)正極堿浸后得到的濾液含Al3+,可從中得到氫氧化鋁,而濾渣在酸性環(huán)境下發(fā)生還原反應(yīng),得到的溶液中含Co2+;(4)最終回收得到金屬資源是Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4。
運(yùn)用以上信息,結(jié)合已學(xué)的元素化合物知識和化學(xué)基本概念,就可以解答好各小題。
(1)可依據(jù)化合物元素化合價(jià)代數(shù)和為0求得。
(2)從題中信息——正極堿浸后得到的濾液含Al3+,可以知道“正極堿浸”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是2Al+2OH-+6H2O=2Al(OH)4-+3H2↑。
(3)80℃下進(jìn)行的“酸浸”過程發(fā)生的氧化還原反應(yīng),正極材料LiCoO2轉(zhuǎn)化為Co2+;說明H2O2是反應(yīng)的還原劑(容易按經(jīng)驗(yàn)錯(cuò)誤判斷為氧化劑,導(dǎo)致錯(cuò)解或無法解答),并伴隨著H2O2分解的副反應(yīng)(容易忽略):
2LiCoO2+3H2SO4+H2O2Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O2 H2O2=2H2O+O2↑
使用鹽酸代替硫酸進(jìn)行酸化的缺點(diǎn)在于鹽酸可以被氧化劑氧化,析出氯氣,污染較大。
(4)“沉鈷”過程中發(fā)生的反應(yīng)是硫酸鈷和碳銨作用析出碳酸鈷,酸性的硫酸鈷溶液和碳銨的作用:CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O,該反應(yīng)中有二氧化碳析出,可能被忽略。
(5)要正確書寫電池放電的反應(yīng)方程式,必須弄清放電過程兩個(gè)電極參與反應(yīng)的物質(zhì)和生成的物質(zhì)各是什么。比較簡單的解答方法是依據(jù)試題給出的電池充電時(shí)電極的變化,寫出充電時(shí)發(fā)生的反應(yīng)化學(xué)方程式,它的逆反應(yīng)就是答案。因?yàn)樵囶}說明充電時(shí),負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)6C+xLi++xe-=LixC6,又據(jù)充放電過程發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,可知,充電時(shí)正極發(fā)生的是氧化反應(yīng):LiCoO2-xLi+-xe-=Li1-xCoO2,由此得充電的總反應(yīng):LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6。
則放電的總反應(yīng):Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C。
(6)可從回收流程提供的信息中得到。
歸納總結(jié):用工藝流程題的方式考查化學(xué)反應(yīng)原理知識,此類題型涉及熱化學(xué)方程式、電化學(xué)、化學(xué)平衡、氧化還原反應(yīng)等知識。綜合性較強(qiáng),能力要求較高,老師在進(jìn)行復(fù)習(xí)的時(shí)候要注意歸納總結(jié),無論考查形式、題型如何變化,抓住每一塊知識的核心內(nèi)容,以不變應(yīng)萬變,總能找到突破口。
總之,對于知識零散性較強(qiáng)、系統(tǒng)性較差的化學(xué)學(xué)科,面對考查面廣的化工流程題,用總結(jié)歸納的方法復(fù)習(xí)化工流程題是一種行之有效的方法。同時(shí),對化學(xué)基本實(shí)驗(yàn)、元素化合物知識、化學(xué)反應(yīng)原理等知識也可以加強(qiáng)鞏固。
(作者單位:浙江省武義第一中學(xué))endprint
(1)電解精煉銀時(shí),純銀作陰極,粗銀作陽極,硝酸銀溶液作電解液,陽極主要反應(yīng)式為Ag-e-=Ag+,陰極反應(yīng)式為Ag++e-=Ag;濾渣A的主要成分是Ag,稀硝酸是氧化性酸,即3Ag+4HNO3(?。?3AgNO3+NO↑+2H2O,NO氣體在空氣迅速被氧化為紅棕色的2NO2氣體,即2NO+O2=2NO2。
(2)CuAlO2中氧為-2價(jià),鋁為+3價(jià),則銅為+1價(jià),因此其化學(xué)式也可以寫為Cu2O·Al2O3,相當(dāng)于氧化亞銅和氧化鋁按物質(zhì)的量之比為1∶1熔合在一起,由此逆推,固體B的主要成分是物質(zhì)的量之比為1∶1的Al(OH)3和CuO,因?yàn)镃u(OH)2開始分解的溫度為80℃,水的沸點(diǎn)大于80℃,則煮沸前后發(fā)生的反應(yīng)為Al3++3OH-=Al(OH)3↓,Cu2++2OH-能溶解部分或全部氫氧化鋁,其離子方程式為Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,這必將導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)量的減少。
(3)根據(jù)氧化還原反應(yīng)的特征推斷,銅元素由+2價(jià)降為+1價(jià),鋁元素化合價(jià)不變,由此推斷反應(yīng)前后升價(jià)元素一定是氧,且化合價(jià)由-2價(jià)升為相鄰的0價(jià),即缺少的生成物為氧氣;根據(jù)化合價(jià)升降法配平可得:(4)5.0kg=5.0×103g,銀銅合金廢料中銅的質(zhì)量為5.0×103g×63.5%,銅元素的相對原子質(zhì)量為63.5,由m/M=n可求銅的物質(zhì)的量為5.0×103g×63.5%÷63.5g/mol=50mol,根據(jù)銅守恒可得轉(zhuǎn)化關(guān)系式:Cu~CuAlO2,其中CuAlO2與Cu的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比,則銅完全轉(zhuǎn)化可以變?yōu)?0molCuAlO2;根據(jù)鋁守恒可得轉(zhuǎn)化關(guān)系式:Al2(SO4)3~2CuAlO2,其中Al2(SO4)3與CuAlO2的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比,則至少需要25molAl2(SO4)3;由V=n/c可求至少需要硫酸鋁溶液的體積為25mol÷1.0mol/L=25L。
(5)膽礬的化學(xué)式為CuSO4·5H2O,是硫酸銅溶液結(jié)晶析出的結(jié)晶水化合物,根據(jù)混合物分離和提純的方法推斷,從硫酸銅溶液中得到膽礬的基本操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥。
歸納總結(jié):此類題的復(fù)習(xí)可以讓學(xué)生全面有序地回顧中學(xué)化學(xué)中常見元素的單質(zhì)和化合物的化學(xué)性質(zhì)和相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。如以下幾種轉(zhuǎn)化關(guān)系圖,在復(fù)習(xí)的時(shí)候要求學(xué)生熟悉相互轉(zhuǎn)化的方程式和反應(yīng)條件。
通過這樣的復(fù)習(xí)總結(jié),學(xué)生不會在以考查基本轉(zhuǎn)化為背景的化工流程題上失手。
三、以考查化學(xué)反應(yīng)原理為背景的化工流程題
例3 (2013年新課標(biāo))鋰離子電池的應(yīng)用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、導(dǎo)電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時(shí),該鋰離子電池負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為6C+xLi++xe-=LixC6?,F(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)。
回答下列問題:
(1)LiCoO2中,Co元素的化合價(jià)為___________。
(2)寫出“正極堿浸”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_____________。
(3)“酸浸”一般在80℃下進(jìn)行,寫出該步驟中發(fā)生的所有氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式___________;可用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺點(diǎn)是_____________。
(4)寫出“沉鈷”過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________。
(5)充放電過程中,發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,寫出放電時(shí)電池反應(yīng)方程式__________。
(6)上述工藝中,“放電處理”有利于鋰在正極的回收,其原因是_____________。在整個(gè)回收工藝中,可回收到的金屬化合物有_____________(填化學(xué)式)。
解析:要完整地解出這道題,必須先理解并獲取題目中給出的有用信息。工藝流程比較繁雜,必須冷靜、從容地閱讀、分析,理出有關(guān)回收各金屬資源的關(guān)鍵反應(yīng)信息。如:
(1)正極的材料的組成(鈷酸鋰、乙炔黑和鋁箔)。(2)充電時(shí),電池負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)6C+xLi++xe-=LixC6;(3)正極堿浸后得到的濾液含Al3+,可從中得到氫氧化鋁,而濾渣在酸性環(huán)境下發(fā)生還原反應(yīng),得到的溶液中含Co2+;(4)最終回收得到金屬資源是Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4。
運(yùn)用以上信息,結(jié)合已學(xué)的元素化合物知識和化學(xué)基本概念,就可以解答好各小題。
(1)可依據(jù)化合物元素化合價(jià)代數(shù)和為0求得。
(2)從題中信息——正極堿浸后得到的濾液含Al3+,可以知道“正極堿浸”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是2Al+2OH-+6H2O=2Al(OH)4-+3H2↑。
(3)80℃下進(jìn)行的“酸浸”過程發(fā)生的氧化還原反應(yīng),正極材料LiCoO2轉(zhuǎn)化為Co2+;說明H2O2是反應(yīng)的還原劑(容易按經(jīng)驗(yàn)錯(cuò)誤判斷為氧化劑,導(dǎo)致錯(cuò)解或無法解答),并伴隨著H2O2分解的副反應(yīng)(容易忽略):
2LiCoO2+3H2SO4+H2O2Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O2 H2O2=2H2O+O2↑
使用鹽酸代替硫酸進(jìn)行酸化的缺點(diǎn)在于鹽酸可以被氧化劑氧化,析出氯氣,污染較大。
(4)“沉鈷”過程中發(fā)生的反應(yīng)是硫酸鈷和碳銨作用析出碳酸鈷,酸性的硫酸鈷溶液和碳銨的作用:CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O,該反應(yīng)中有二氧化碳析出,可能被忽略。
(5)要正確書寫電池放電的反應(yīng)方程式,必須弄清放電過程兩個(gè)電極參與反應(yīng)的物質(zhì)和生成的物質(zhì)各是什么。比較簡單的解答方法是依據(jù)試題給出的電池充電時(shí)電極的變化,寫出充電時(shí)發(fā)生的反應(yīng)化學(xué)方程式,它的逆反應(yīng)就是答案。因?yàn)樵囶}說明充電時(shí),負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)6C+xLi++xe-=LixC6,又據(jù)充放電過程發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,可知,充電時(shí)正極發(fā)生的是氧化反應(yīng):LiCoO2-xLi+-xe-=Li1-xCoO2,由此得充電的總反應(yīng):LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6。
則放電的總反應(yīng):Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C。
(6)可從回收流程提供的信息中得到。
歸納總結(jié):用工藝流程題的方式考查化學(xué)反應(yīng)原理知識,此類題型涉及熱化學(xué)方程式、電化學(xué)、化學(xué)平衡、氧化還原反應(yīng)等知識。綜合性較強(qiáng),能力要求較高,老師在進(jìn)行復(fù)習(xí)的時(shí)候要注意歸納總結(jié),無論考查形式、題型如何變化,抓住每一塊知識的核心內(nèi)容,以不變應(yīng)萬變,總能找到突破口。
總之,對于知識零散性較強(qiáng)、系統(tǒng)性較差的化學(xué)學(xué)科,面對考查面廣的化工流程題,用總結(jié)歸納的方法復(fù)習(xí)化工流程題是一種行之有效的方法。同時(shí),對化學(xué)基本實(shí)驗(yàn)、元素化合物知識、化學(xué)反應(yīng)原理等知識也可以加強(qiáng)鞏固。
(作者單位:浙江省武義第一中學(xué))endprint
(1)電解精煉銀時(shí),純銀作陰極,粗銀作陽極,硝酸銀溶液作電解液,陽極主要反應(yīng)式為Ag-e-=Ag+,陰極反應(yīng)式為Ag++e-=Ag;濾渣A的主要成分是Ag,稀硝酸是氧化性酸,即3Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O,NO氣體在空氣迅速被氧化為紅棕色的2NO2氣體,即2NO+O2=2NO2。
(2)CuAlO2中氧為-2價(jià),鋁為+3價(jià),則銅為+1價(jià),因此其化學(xué)式也可以寫為Cu2O·Al2O3,相當(dāng)于氧化亞銅和氧化鋁按物質(zhì)的量之比為1∶1熔合在一起,由此逆推,固體B的主要成分是物質(zhì)的量之比為1∶1的Al(OH)3和CuO,因?yàn)镃u(OH)2開始分解的溫度為80℃,水的沸點(diǎn)大于80℃,則煮沸前后發(fā)生的反應(yīng)為Al3++3OH-=Al(OH)3↓,Cu2++2OH-能溶解部分或全部氫氧化鋁,其離子方程式為Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,這必將導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)量的減少。
(3)根據(jù)氧化還原反應(yīng)的特征推斷,銅元素由+2價(jià)降為+1價(jià),鋁元素化合價(jià)不變,由此推斷反應(yīng)前后升價(jià)元素一定是氧,且化合價(jià)由-2價(jià)升為相鄰的0價(jià),即缺少的生成物為氧氣;根據(jù)化合價(jià)升降法配平可得:(4)5.0kg=5.0×103g,銀銅合金廢料中銅的質(zhì)量為5.0×103g×63.5%,銅元素的相對原子質(zhì)量為63.5,由m/M=n可求銅的物質(zhì)的量為5.0×103g×63.5%÷63.5g/mol=50mol,根據(jù)銅守恒可得轉(zhuǎn)化關(guān)系式:Cu~CuAlO2,其中CuAlO2與Cu的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比,則銅完全轉(zhuǎn)化可以變?yōu)?0molCuAlO2;根據(jù)鋁守恒可得轉(zhuǎn)化關(guān)系式:Al2(SO4)3~2CuAlO2,其中Al2(SO4)3與CuAlO2的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比,則至少需要25molAl2(SO4)3;由V=n/c可求至少需要硫酸鋁溶液的體積為25mol÷1.0mol/L=25L。
(5)膽礬的化學(xué)式為CuSO4·5H2O,是硫酸銅溶液結(jié)晶析出的結(jié)晶水化合物,根據(jù)混合物分離和提純的方法推斷,從硫酸銅溶液中得到膽礬的基本操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥。
歸納總結(jié):此類題的復(fù)習(xí)可以讓學(xué)生全面有序地回顧中學(xué)化學(xué)中常見元素的單質(zhì)和化合物的化學(xué)性質(zhì)和相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。如以下幾種轉(zhuǎn)化關(guān)系圖,在復(fù)習(xí)的時(shí)候要求學(xué)生熟悉相互轉(zhuǎn)化的方程式和反應(yīng)條件。
通過這樣的復(fù)習(xí)總結(jié),學(xué)生不會在以考查基本轉(zhuǎn)化為背景的化工流程題上失手。
三、以考查化學(xué)反應(yīng)原理為背景的化工流程題
例3 (2013年新課標(biāo))鋰離子電池的應(yīng)用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、導(dǎo)電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時(shí),該鋰離子電池負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為6C+xLi++xe-=LixC6?,F(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)。
回答下列問題:
(1)LiCoO2中,Co元素的化合價(jià)為___________。
(2)寫出“正極堿浸”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_____________。
(3)“酸浸”一般在80℃下進(jìn)行,寫出該步驟中發(fā)生的所有氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式___________;可用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺點(diǎn)是_____________。
(4)寫出“沉鈷”過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________。
(5)充放電過程中,發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,寫出放電時(shí)電池反應(yīng)方程式__________。
(6)上述工藝中,“放電處理”有利于鋰在正極的回收,其原因是_____________。在整個(gè)回收工藝中,可回收到的金屬化合物有_____________(填化學(xué)式)。
解析:要完整地解出這道題,必須先理解并獲取題目中給出的有用信息。工藝流程比較繁雜,必須冷靜、從容地閱讀、分析,理出有關(guān)回收各金屬資源的關(guān)鍵反應(yīng)信息。如:
(1)正極的材料的組成(鈷酸鋰、乙炔黑和鋁箔)。(2)充電時(shí),電池負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)6C+xLi++xe-=LixC6;(3)正極堿浸后得到的濾液含Al3+,可從中得到氫氧化鋁,而濾渣在酸性環(huán)境下發(fā)生還原反應(yīng),得到的溶液中含Co2+;(4)最終回收得到金屬資源是Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4。
運(yùn)用以上信息,結(jié)合已學(xué)的元素化合物知識和化學(xué)基本概念,就可以解答好各小題。
(1)可依據(jù)化合物元素化合價(jià)代數(shù)和為0求得。
(2)從題中信息——正極堿浸后得到的濾液含Al3+,可以知道“正極堿浸”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是2Al+2OH-+6H2O=2Al(OH)4-+3H2↑。
(3)80℃下進(jìn)行的“酸浸”過程發(fā)生的氧化還原反應(yīng),正極材料LiCoO2轉(zhuǎn)化為Co2+;說明H2O2是反應(yīng)的還原劑(容易按經(jīng)驗(yàn)錯(cuò)誤判斷為氧化劑,導(dǎo)致錯(cuò)解或無法解答),并伴隨著H2O2分解的副反應(yīng)(容易忽略):
2LiCoO2+3H2SO4+H2O2Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O2 H2O2=2H2O+O2↑
使用鹽酸代替硫酸進(jìn)行酸化的缺點(diǎn)在于鹽酸可以被氧化劑氧化,析出氯氣,污染較大。
(4)“沉鈷”過程中發(fā)生的反應(yīng)是硫酸鈷和碳銨作用析出碳酸鈷,酸性的硫酸鈷溶液和碳銨的作用:CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O,該反應(yīng)中有二氧化碳析出,可能被忽略。
(5)要正確書寫電池放電的反應(yīng)方程式,必須弄清放電過程兩個(gè)電極參與反應(yīng)的物質(zhì)和生成的物質(zhì)各是什么。比較簡單的解答方法是依據(jù)試題給出的電池充電時(shí)電極的變化,寫出充電時(shí)發(fā)生的反應(yīng)化學(xué)方程式,它的逆反應(yīng)就是答案。因?yàn)樵囶}說明充電時(shí),負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)6C+xLi++xe-=LixC6,又據(jù)充放電過程發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,可知,充電時(shí)正極發(fā)生的是氧化反應(yīng):LiCoO2-xLi+-xe-=Li1-xCoO2,由此得充電的總反應(yīng):LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6。
則放電的總反應(yīng):Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C。
(6)可從回收流程提供的信息中得到。
歸納總結(jié):用工藝流程題的方式考查化學(xué)反應(yīng)原理知識,此類題型涉及熱化學(xué)方程式、電化學(xué)、化學(xué)平衡、氧化還原反應(yīng)等知識。綜合性較強(qiáng),能力要求較高,老師在進(jìn)行復(fù)習(xí)的時(shí)候要注意歸納總結(jié),無論考查形式、題型如何變化,抓住每一塊知識的核心內(nèi)容,以不變應(yīng)萬變,總能找到突破口。
總之,對于知識零散性較強(qiáng)、系統(tǒng)性較差的化學(xué)學(xué)科,面對考查面廣的化工流程題,用總結(jié)歸納的方法復(fù)習(xí)化工流程題是一種行之有效的方法。同時(shí),對化學(xué)基本實(shí)驗(yàn)、元素化合物知識、化學(xué)反應(yīng)原理等知識也可以加強(qiáng)鞏固。
(作者單位:浙江省武義第一中學(xué))endprint