孫培葉

勝利石油管理局孤島醫(yī)院，山東東營 257000

區(qū)別于天然藥物，中藥在使用之前需要先進行炮制，中藥炮制是我國的一項傳統(tǒng)制藥技術(shù)。中藥材在炮制之后發(fā)生了復雜的化學變化，而這些化學變化會使得中藥在炮制前后呈現(xiàn)出不同的性味和功能。所以，研究中藥炮制機理的首要內(nèi)容就是要研究中藥在炮制過程中所發(fā)生的化學變化。隨著近年來醫(yī)學科技的不斷發(fā)展及人們對中醫(yī)藥理論研究的不斷深入，人們已經(jīng)初步了解了多味中藥在炮制過程中所發(fā)生的化學反應(yīng)及其化學成分的變化。以下筆者就結(jié)合國內(nèi)外相關(guān)文獻資料和多年實踐經(jīng)驗來談一談中藥炮制過程的化學機理應(yīng)用。

1 中藥炮制過程的化學機理研究手段

中藥往往不能夠直接使用，而要進行一定的炮制后才能夠發(fā)揮藥效及避免毒素，這主要是由于中藥的藥性在炮制前后發(fā)生了非常巨大的變化，使得原本對一些疾病無效的藥物變得有效、原本有毒的藥物變得無毒。而中藥之所以在炮制后會發(fā)生這樣的變化，主要是由于其在炮制過程中形成了不同的化學成分，正是這些化學成分的改變導致了藥物結(jié)構(gòu)發(fā)生了一定程度的變化[1]。中藥的種類較多，成分也較多，大多數(shù)中藥都是由大分子和小分子物質(zhì)所構(gòu)成的，所以若想真正理解中藥炮制過程的化學機理，就必須要從中藥成分的質(zhì)量與數(shù)量這兩方面入手，全面掌握中藥的成分變化。隨著現(xiàn)代醫(yī)學和科技的發(fā)展，為了更加深入地研究中藥炮制過程的化學機理，人們采用了很多先進的現(xiàn)代分析技術(shù)，例如目前應(yīng)用比較多的GC-MS/MS等主流分析儀器就可以對中藥炮制前后的成分進行定量和定性分析，繼而更加有利于對各種影響因素進行總結(jié)[2]。再者，由于中藥炮制是一個復雜的過程，其不僅涉及到了眾多化學反應(yīng)，還涉及到了一些物理過程，因此若想研究中藥炮制過程的化學機理，還需要將其的物理成分和藥效機理進行有機結(jié)合，這樣才能夠更加容易地對化學機理進行透徹分析。

2 中藥炮制過程的化學成分變化及機理

2.1 水解反應(yīng)

中藥中通常都含有黃酮苷類、環(huán)烯醚萜苷類及皂苷類等苷類成分，而苷類成分在一定溫度下的含水環(huán)境中會慢慢發(fā)生水解反應(yīng)，然后生成新的化學成分，從而使中藥療效發(fā)生變化。中藥的炮制過程需要運用到很多方法，如清、洗、潤、蒸煮及燀等，這些方法都具有一個共同的特點：需要在有水的條件下進行加熱處理[3]。所以，中藥在炮制過程中會伴有水解反應(yīng)，只有了解了中藥成分的水解反應(yīng)原理，才能夠更好地研究其炮制過程的化學機理。常見的會發(fā)生水解反應(yīng)的中藥成分如下。

2.1.1 黃酮苷類成分 黃酮苷類成分目前在中藥中的使用非常廣泛，許多中藥材中都含有該類物質(zhì)。在中藥炮制過程中，黃酮苷類成分會發(fā)生水解反應(yīng)而失去糖鏈，從而使甘草的抗炎作用大大提升，進而達到更好的清熱止咳、消除炎癥的療效。

2.1.2 多糖類成分 中藥中的多糖類成分具備不同的藥理活性，如香菇多糖就具備一定的抗癌活性，因此，其應(yīng)用非常廣泛。多糖類成分在中藥炮制過程中會發(fā)生水解反應(yīng)，如地黃經(jīng)過一系列炮制后會不再含水蘇糖、蜜三糖等物質(zhì)，然后療效會顯著提高。

2.1.3 生物堿類成分 常見的含有生物堿類成分的中藥有川烏、草烏及附子等，由于生物堿類成分的存在，使得這些藥物普遍帶有一定的毒性（烏頭堿），而經(jīng)過中藥炮制后藥物中的生物堿類成分會被水解，從而毒性大大減輕，同時止痛抗炎的效果也會更加明顯。

2.1.4 皂苷類成分 皂苷類成分在中藥材中的存在非常普遍，其通常是由皂苷元和一個或多個糖基組成的，因此在中藥炮制過程中非常容易發(fā)生糖基的水解反應(yīng)。例如人參中就含有較多的皂苷類成分，而人參經(jīng)過蒸制后會發(fā)生水解反應(yīng)，使得其中的Rb1、Rb2、Rb3等的含量大大減少，同時Rh1、Rh2、F4等的含量會大大增加，從而變成中醫(yī)臨床上常用的紅參；紅參具有較強的抵抗腫瘤、益氣補血等效用，極具臨床應(yīng)用價值[4]。

2.1.5 環(huán)烯醚萜苷類成分 環(huán)烯醚萜苷類成分在中藥炮制過程中發(fā)生水解反應(yīng)的程度與其含糖量有關(guān)，一般單糖最輕、雙糖次之，這主要是由于環(huán)烯醚萜苷類成分發(fā)生水解反應(yīng)后會失去糖基。例如朱紅色的山茱萸經(jīng)過炮制后會發(fā)生水解反應(yīng)而失去糖基變成紫黑色，并且5-HMF等的含量會有所提升、馬錢苷等的含量會有所下降，從而起到保護肝臟的積極作用[5]。

3 異構(gòu)化反應(yīng)

異構(gòu)化反應(yīng)指的是某種成分轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)體的過程，如皂苷類和內(nèi)醋類等中藥成分都會在一定條件下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，從而改變中藥的療效。異構(gòu)化反應(yīng)又分為很多種，常見的異構(gòu)化反應(yīng)如下。

3.1 氧化反應(yīng)

氧化反應(yīng)是一種常見的化學反應(yīng)，它指的是某物質(zhì)結(jié)合氧或者失去氫的過程。而在中藥炮制過程中，一些藥物會緩慢發(fā)生氧化反應(yīng)，然后生成新的物質(zhì)，從而導致中藥材的臨床療效發(fā)生變化。例如馬錢子雖然擁有良好的消腫止痛作用，但同時也具有較強的毒性，只有先對其進行一定的炮制，使其在高溫下發(fā)生氧化還原反應(yīng)，將堿和士的寧轉(zhuǎn)變?yōu)?種新的生物堿成分，才能夠安全應(yīng)用于中醫(yī)臨床。

3.2 置換反應(yīng)

置換反應(yīng)指的是A單質(zhì)和BC化合物之間發(fā)生反應(yīng)生成B單質(zhì)和AC化合物或C單質(zhì)和AB化合物的過程。在中藥炮制過程中，有些中藥成分會發(fā)生明顯的置換反應(yīng)，如基團和小分子有機物之間就會發(fā)生置換反應(yīng)。以烏頭為例，烏頭是一種中醫(yī)臨床上常見的祛寒止痛藥物，不過因其本身具有劇烈的毒性所以不能直接應(yīng)用于臨床，而在經(jīng)過炮制處理后，烏頭中的乙?；椭觉；g會發(fā)生置換反應(yīng)，所生成的新物質(zhì)脂類生物堿的毒性較小，可應(yīng)用于臨床[6]。

3.3 分解反應(yīng)

由于中藥在炮制過程中通常需要較高的溫度，且炮制耗時也較長，所以其中的某些化學成分很容易會在這種條件下發(fā)生分解反應(yīng)，從而改變臨床療效。例如鮮人參中含有大量的皂苷類成分，其發(fā)生分解反應(yīng)后會生成乙?；衔锏任镔|(zhì)，然后使療效發(fā)生改變；黃連是一種清熱解毒的良藥，其中含有紅褐色的小檗堿型生物堿，但生黃連中卻不含該種物質(zhì)，生黃連只有經(jīng)高溫炮制后才會生成小檗堿型生物堿[7]。

3.4 縮合反應(yīng)

縮合反應(yīng)指的是兩個及兩個以上的有機分子發(fā)生反應(yīng)形成共價鍵組合為一個大分子的過程。在中藥炮制過程中，一些中藥成分會發(fā)生縮合反應(yīng)，并通常還伴有脫水和脫醇現(xiàn)象。例如青黛在炮制過程中會因縮合反應(yīng)而將前體物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榧兌雀叩牡逅{，而生成的靛藍會浮在溶液的表面；川芎是一種活血止痛的良藥，其同樣也會在炮制過程中發(fā)生縮合反應(yīng)而改善療效。

4 結(jié)語

綜上所述，中藥作為我國的瑰寶，其在中醫(yī)臨床上的應(yīng)用價值是不容忽視且無可取代的。不過，很多中藥都不能夠直接使用，而要先經(jīng)過一定的炮制后才可以入藥使用。中藥在炮制前后會發(fā)生各種各樣的化學反應(yīng)，這是其藥效得以發(fā)揮的關(guān)鍵。而為了進一步提高中藥的療效，人們有必要對中藥炮制過程的化學機理進行更加深入的研究和實驗。

[1]蔡寶昌，秦昆明，吳皓，等.中藥炮制過程化學機理研究[J].化學進展，2012（4）:637-649.

[2]郭雄民.中藥炮制過程的化學機理應(yīng)用研究[J].亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2015（15）:59-60.

[3]秦昆明，束雅春，曹崗，等.中藥炮制研究的思路與方法—以地黃的炮制研究為例[J].中草藥，2013（11）:1363-1370.

[4]吳向維，邵艷華，丁平.中藥炮制后的成分變化及其炮制機制的研究進展[J].中國醫(yī)藥指南，2013（9）:82-83.

[5]郭雄民.中藥炮制過程的化學機理應(yīng)用研究[J].亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2015（15）:59-60.

[6]賈天柱.中藥炮制化學與化學炮制學的提出及研究思路[J].世界科學技術(shù)（中醫(yī)藥現(xiàn)代化），2010（3）:337-342.

[7]孟祥龍，樊洲，肖洋，等.中藥炮制學學科研究前沿、熱點及發(fā)展趨勢—基于知識圖譜的“中藥炮制”可視化研究[J].世界科學技術(shù)-中醫(yī)藥現(xiàn)代化，2015（7）:1514-1524.

[8]石典花,周倩,孫立立.中藥炮制研究可按炮制的基本技術(shù)分類研究—馮寶麟中藥炮制經(jīng)驗、學術(shù)思想研究[C]//中華中醫(yī)藥學會.2010中藥炮制技術(shù)、學術(shù)交流暨產(chǎn)業(yè)發(fā)展高峰論壇論文集.中華中醫(yī)藥學會,2010:5.

[9]朱洪彬,王春艷,齊瑤,等.中藥川烏炮制過程中的UPLCDAD-ESI/MS質(zhì)量評價研究[C]//中國化學會色譜專業(yè)委員會、北京色譜學會.全國生物醫(yī)藥色譜及相關(guān)技術(shù)學術(shù)交流會（2012）會議手冊.中國化學會色譜專業(yè)委員會、北京色譜學會,2012:3.

[10]李麗,劉穎,肖永慶.中藥飲片行業(yè)發(fā)展的需要是炮制學科的研究方向—中藥炮制與飲片領(lǐng)域科研回顧與展望[C]//中華中醫(yī)藥學會.第四次中華中醫(yī)藥科技成果論壇論文集.中華中醫(yī)藥學會,2014:6.