張方亮(平陸縣市場和質(zhì)量監(jiān)督管理局，山西 運(yùn)城 044300)

SH/T0689-2000（紫外熒光法）和 GB/T11140-2008（波長色散X射線熒光光譜法）是現(xiàn)階段最常用的汽油中含硫量的檢測辦法，但由于多種因素的影響，使檢測結(jié)果經(jīng)常與實(shí)際存在偏差，所以要針對影響因素進(jìn)行不斷完善。

1 汽油中硫含量檢測的方法

紫外熒光法是指將硫化物放在1050攝氏度的高溫富氧封閉環(huán)境中，使其所含硫元素轉(zhuǎn)化成SO2氣體，對生成的SO2氣體進(jìn)行去水處理后進(jìn)行紫外線照射，SO2氣體在吸收紫外線的能量后就會轉(zhuǎn)化成激發(fā)態(tài)，再對激發(fā)態(tài)SO2進(jìn)行穩(wěn)定處理，對穩(wěn)定態(tài)的SO2進(jìn)行發(fā)射熒光并由光電倍增管檢測，由此得到其中含硫量真實(shí)值。波長色散X射線熒光光譜法其主要原理就是利用單波長X熒光對含硫樣本進(jìn)行直接照射，促使樣本中的K層電子產(chǎn)生逃逸現(xiàn)象，而此時P層電子將會取代原來K層電子的位置，在取代的過程中會發(fā)射出具有X特征的熒光，這時熒光相對復(fù)雜，所以要通過球面晶體對熒光進(jìn)行分解，找到獨(dú)具硫元素特征的熒光，并對其進(jìn)行針對性的計算，即可以獲得含硫量值[1]。

2 汽油中硫含量檢測的影響因素及處理

2.1 裂解溫度對檢測結(jié)果的影響及處理

選取固定的硫標(biāo)樣，利用紫外熒光分析儀和單波長X射線熒光定硫儀對不同裂解溫度下的硫標(biāo)樣回收率進(jìn)行檢測，可以發(fā)現(xiàn)當(dāng)裂解溫度控制在900度至1000度之間的情況下，標(biāo)樣的回收率呈現(xiàn)出不斷增加的趨勢，而且逐漸向100%靠近，也就是說它逐漸接近于真實(shí)，但始終未變成100%，也就是說在此裂解溫度下，標(biāo)樣仍然有沒有形成SO2氣體的硫元素存在，而且溫度越低，其未轉(zhuǎn)化的硫元素越多；當(dāng)將裂解溫度控制在1000度至1050度時，其標(biāo)樣回收率已經(jīng)無限接近100%，也就是說在此裂解溫度下有機(jī)硫基本上可以完全燃燒，以SO2氣體的形式分離出標(biāo)樣；如果繼續(xù)提升裂解溫度會發(fā)現(xiàn)標(biāo)樣回收率又呈現(xiàn)出下降的趨勢，這是由于溫度過高，SO2轉(zhuǎn)化成了SO3超出紫外熒光法的檢測范圍，所以在進(jìn)行汽油含硫量檢測過程中要注意對裂解溫度的控制，過高或過低都會影響檢測結(jié)果[2]。

2.2 裂解氣與載氣流量對檢測結(jié)果的影響及處理

裂解氣與載氣流量對汽油中含硫量檢測也有直接的影響，裂解氣主要指氧氣，氧氣過多會使正常生成的SO2轉(zhuǎn)化成了SO3使硫含量檢測結(jié)果偏小，而氧氣流量過少，又會使硫元素氧化不充分形成積碳，同樣使檢測結(jié)果比正常硫含量小；而載氣主要指氬氣，氬氣流量小硫元素就會以非?？斓乃俣戎苯愚D(zhuǎn)化成SO3，使檢測結(jié)果同樣小于真實(shí)的硫含量，而氬氣流量過大就會使檢測結(jié)果受到氣流影響而變得不穩(wěn)定，無法正常讀取硫含量值，檢測也就失去了意義，所以在進(jìn)行硫含量檢測的過程中要對所需氧氣及氬氣的量有準(zhǔn)確的把握，要經(jīng)過科學(xué)的計算、應(yīng)用相對封閉的裝置，避免空氣混入裂解氣與載氣中。

2.3 進(jìn)樣量對檢測結(jié)果的影響及處理

在保證以上三種影響因素固定不變的情況下，觀察進(jìn)樣量對汽油含硫量檢測的影響，可以發(fā)現(xiàn)，100進(jìn)50與50進(jìn)20的進(jìn)樣量在紫外熒光法下25mg/L的硫標(biāo)樣更加接近于真實(shí)，而10進(jìn)4和20進(jìn)7.5其檢測結(jié)果相對就缺乏真實(shí)性，而對于50mg/L的硫標(biāo)樣只有50進(jìn)20的進(jìn)樣量情況下檢測結(jié)果接近真實(shí)，在波長色散X射線熒光光譜法下25mg/L的硫標(biāo)樣一直無法接近真實(shí)，而50mg/L的硫標(biāo)樣在50進(jìn)20的情況下仍可以無限接近真實(shí)，由此可見波長色散X射線熒光光譜法只適合濃度較高的硫標(biāo)樣以大進(jìn)樣量的形式檢測，而紫外熒光法相對應(yīng)用可放寬，在應(yīng)用的過程中對含硫量較低的樣品可以適當(dāng)?shù)募哟筮M(jìn)樣量，而對含硫量低的樣品則要較少進(jìn)樣量[3]。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的選取對檢測結(jié)果的影響及處理

選取濃度為25mg/L和40mg/L的硫標(biāo)樣進(jìn)行檢測（國家現(xiàn)行國Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)為每克汽油含硫量不超過0.005克），分別選取0-30-50和0-50-100兩種標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行實(shí)驗觀察，可以發(fā)現(xiàn)在紫外熒光法下0-50-100標(biāo)準(zhǔn)曲線里25mg/L和40mg/L的硫標(biāo)樣真實(shí)性都比較差，而0-30-50標(biāo)準(zhǔn)曲線里兩者都可以無限接近于真實(shí)，在波長色散X射線熒光光譜法中實(shí)驗結(jié)果亦然，由此可見在進(jìn)行含硫量測驗的過程中不論用哪一種方法，都應(yīng)該將標(biāo)準(zhǔn)曲線設(shè)定在0-30-50。

除此之外，隨著對含硫量檢測影響因素的不斷探究，更多的影響因素被發(fā)現(xiàn)，例如進(jìn)樣量速度、堿性氮等，要想實(shí)現(xiàn)檢測結(jié)果無限接近于真實(shí)，仍然需要不斷的深化研究。

3 結(jié)語

通過上述分析發(fā)現(xiàn)，SH/T0689-2000與GB/T11140-2008對于汽油中含硫量檢測具有切實(shí)的作用，但由于國Ⅳ、國Ⅴ汽油標(biāo)準(zhǔn)相對嚴(yán)格，GB/T11140-2008更符合含硫量檢測需求，SH/T0689-2000在應(yīng)用過程中要格外注意相關(guān)因素的影響，進(jìn)行有針對性的控制。

[1]王宏，張俊晟，田永宏.汽油質(zhì)量升級硫含量檢測影響因素及解決方法探討[J].中外能源，2014，03(15)：37-39.

[2]呂冬冬，聞云，邊暉.苯胺類化合物對紫外熒光法檢測汽油中硫的干擾影響研究[J].廣東化工，2014，12(30)：107-109.

[3]錢溢.催化汽油脫硫技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用[D].上海：華東理工大學(xué)，2012.