衢州產(chǎn)玫瑰精油化學(xué)成分的GC—MS分析

單承鶯 馬世宏 張衛(wèi)明

摘要：采用ISO 9842—2003《玫瑰精油國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)》，對(duì)浙江衢州引種的保加利亞大馬士革玫瑰所提精油，以 GC-MS 技術(shù)進(jìn)行成分分析。結(jié)果表明，該地區(qū)2013年產(chǎn)的玫瑰精油具有天然玫瑰花香，香氣柔和；相對(duì)密度、折光指數(shù)、旋光度、凍點(diǎn)等理化指標(biāo)基本達(dá)到國(guó)標(biāo)要求；而其中各主香成分即香茅醇、橙花醇、香葉醇、苯乙醇含量與標(biāo)準(zhǔn)尚有一定差距但差距不大，可見(jiàn)衢州產(chǎn)大馬士革玫瑰在進(jìn)一步改進(jìn)種植與提煉工藝后有達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的可行性。

關(guān)鍵詞：大馬士革玫瑰；精油；GC-MS分析；主香成分

中圖分類(lèi)號(hào)： S6851201；O65763文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A

文章編號(hào)：1002-1302（201412-0339-03[HS][HT9SS]

收稿日期：2014-03-14

基金項(xiàng)目：國(guó)家科技支撐計(jì)劃（編號(hào)：2012BAD36B01。

作者簡(jiǎn)介：?jiǎn)纬喧L（1981—，女，江蘇蘇州人，博士研究生，副研究員，從事特產(chǎn)資源成分分析與質(zhì)量控制等研究。Tel：（02585289916；E-mail：shancy81@hotmailcom。

玫瑰為薔薇科薔薇屬的著名芳香植物，其所產(chǎn)的玫瑰精油被譽(yù)為“精油皇后”，是世界上用途最為廣泛的高品質(zhì)香料之一。因玫瑰的品種不同，所產(chǎn)玫瑰精油的香型也分為3種，即純甜型、清甜型和濃甜型；純甜型是世界上最受歡迎的香型，別稱(chēng)國(guó)際香型，主要來(lái)源于大馬士革玫瑰（Rosa damascena Miller，其傳統(tǒng)主產(chǎn)地為保加利亞，目前土耳其、摩洛哥等也皆有種植[1]。

中國(guó)的玫瑰資源以重瓣玫瑰（Rosa rugosa及其雜交種為主，傳統(tǒng)產(chǎn)區(qū)有甘肅苦水和山東平陰，其玫瑰資源主要生產(chǎn)玫瑰花茶，玫瑰醬等食品，其提煉的玫瑰精油香型屬于濃甜型，并非國(guó)際香型，因此市場(chǎng)接受度不高。為了拓展國(guó)內(nèi)的玫瑰精油產(chǎn)業(yè)，不少地區(qū)開(kāi)始引種大馬士革玫瑰，但引種成功的地區(qū)并不多。2011年起浙江九九紅集團(tuán)開(kāi)始在浙江衢州山區(qū)引種保加利亞大馬士革玫瑰，并生產(chǎn)出了精油產(chǎn)品，但其精油質(zhì)量如何，未曾進(jìn)行過(guò)評(píng)價(jià)。因此，本研究采用ISO 9842—2003《玫瑰精油國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)該地區(qū)所產(chǎn)精油進(jìn)行評(píng)析，以確定其商業(yè)品質(zhì)，為衢州市玫瑰產(chǎn)業(yè)的開(kāi)發(fā)提供參考。

1材料與方法

11原材料

2份引種的大馬士革玫瑰精油樣品為2013年、2012年產(chǎn)[LL]的精油，皆由浙江九九紅集團(tuán)提供。

12 方法

121 理化指標(biāo)的測(cè)定

依照ISO 9842—2003《玫瑰精油國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定對(duì)大馬士革玫瑰精油成分的相對(duì)密度、折光指數(shù)、旋光度、凍點(diǎn)等進(jìn)行測(cè)定并分析。

122 化學(xué)成分的分析

1221 色譜條件采用毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS法，儀器為安捷倫7890A-5975C型色譜儀；分析柱：石英毛細(xì)管柱30 m×025 mm，柱溫40～260 ℃，40 ℃保持10 min，以5 ℃/min 升溫至260 ℃；氣化溫度240 ℃；載氣為高純He，流速1 mL/min，進(jìn)樣口溫度200 ℃。

1222 質(zhì)譜條件EI離子源，能量70 eV，離子源溫度230 ℃，離化電流分辨率1 000，掃描范圍30～600 mAu，采用NIST98質(zhì)譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)自動(dòng)檢索（圖譜庫(kù)貯存量14萬(wàn)張。各組分含量由色譜峰面積用歸一化法計(jì)算得到。

2 結(jié)果與分析

212份玫瑰精油的理化指標(biāo)

2012年、2013年2份玫瑰精油在外觀、顏色等方面差異不大，在其他理化指標(biāo)上略有差異，具體見(jiàn)表1。[FL]

[F（W7][HT6H][J]表12份玫瑰精油的理化指標(biāo)[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W42，W92，W5，W7，W92。3，W5W]年份外觀顏色氣味20/20 ℃相對(duì)密度20 ℃下的折光指數(shù)20 ℃下的旋光度（°凍點(diǎn)（℃

[BHDG12]2012液體，結(jié)晶較多淡黃色特征玫瑰香0858 41461 5-43210

[BHDW]2013液體，結(jié)晶較少淡黃色特征玫瑰香0859 11461 0-41185

參考標(biāo)準(zhǔn)液體，多少有結(jié)晶淡黃色特征玫瑰香0848 0～0862 01453 0～1464 0-50～-20約200[HJ][BG）F][F）]

[FL（22]222份玫瑰精油的化學(xué)成分

2212份玫瑰精油總離子流圖譜比較

由圖1可知，2013年的玫瑰精油樣品分離出38種成分，其中26種成分可以鑒定出來(lái)；2012年的玫瑰精油樣品分離出40種成分，其中27種成分能鑒定出來(lái)，且兩者在組分上有較大差異。

222 2份玫瑰精油成分含量的比較

由表2可知，2013年[CM（25]產(chǎn)的玫瑰精油主成分中含量較多的前10位依次為香茅醇[CM][FL]

[F（W25][TPDCY1tif][F]

[FL（22]

[F（W26][HT6H][J]表22013年玫瑰精油中的化學(xué)成分[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W3，W5，W5，W5，W6，W5W]序號(hào)保留時(shí)間（min分子式分子質(zhì)量化合物名稱(chēng)相對(duì)含量（%

[BHDG12，W3，W5，W5Q2，W5，W6Q0，W5W]121309C10H18O154芳樟醇1632

[BHDW]221509C10H18O154玫瑰醚0363

326086C10H20O156香茅醇46071

426821C10H18O154香葉醇12508

529053C12H22O2198乙酸香茅酯9486

629307C10H12O2164丁香酚1576

729821C12H20O2196乙酸香葉酯5044

830436C11H14O2178丁香酚甲醚2193

931753C15H24204畢茄澄烯0594

1031993C15H24204雪松烯0277

1132541C15H24204β-金合歡烯0516

1232601C13H26O198六氫假紫羅酮0873

1332741C15H24204依蘭油烯0496

1432895C15H24204α-金合歡烯1991

1534779C15H24O220環(huán)氧金合歡烯0530

1637218C17H36240正十七烷0473

1737887C15H26O222金合歡醇2429

1839577C16H32O2256十六酸0726

1941408C19H40268正十九烷1051

2041922C17H34O2270棕櫚酸甲酯0410

2143540C18H36O2284十八酸0481

2245263C21H44296正二十一烷3213

2348551C23H46322二十三烯1036

2448771C23H48324正二十三烷1126

2551778C26H52364二十六烯0746

2651892C24H50338正二十四烷0342[HJ][BG）F][F）]

[F（W26][HT6H][J]表32012年玫瑰精油中的化學(xué)成分[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W3，W5，W5，W5，W6，W5W]序號(hào)保留時(shí)間（min分子式分子質(zhì)量化合物名稱(chēng)相對(duì)含量（%

[BHDG4mm，W3，W5，W5Q2，W5，W6Q0，W5W]125679C10H20O156香茅醇14164

[BHDW]226313C10H18O154香葉醇1065

328979C12H22O2198乙酸香茅酯8783

429748C12H20O2196乙酸香葉酯3147

530349C11H14O2178丁香酚甲醚1063

631739C15H24204畢茄澄烯1095

731973C15H24204雪松烯1033

832260C15H24204β-金合歡烯0531

932594C13H26O198六氫假紫羅酮1895

1032735C15H24204依蘭油烯1039

1132922C15H24204α-金合歡烯4232

1237245C17H36240正十七烷1798

1337853C15H26O222金合歡醇1610

1438274C15H22O218甜橙醛1931

1539570C16H32O2256十六酸0994

1639751C16H32O240十六醛0435

1740913C19H38266十九烯2389

1841481C19H40268正十九烷8804

1943346C20H42282正二十烷1254

2043546C18H36O2284十八酸0651

2145364C21H44296正二十一烷14744

2246987C22H46310正二十二烷0679

2348551C23H46322二十三烯1123

2448818C23H48324正二十三烷11366

2550328C24H50338正二十四烷0604

2651992C25H52352正二十五烷5499

2755012C27H56380正二十七烷2528[HJ][BG）F][F）]

46071%、香葉醇12508%、乙酸香茅酯9486%、乙酸香葉酯5044%、正二十一烷3213%、金合歡醇2429%、丁香酚甲醚2193%、α-金合歡烯1991%、芳樟醇1632%、丁香酚1576%，其中以長(zhǎng)鏈烷烴和烯烴為主的玫瑰蠟成分占7951%。由表3可見(jiàn)，2012年產(chǎn)的玫瑰精油主成分中含量較多的前10位依次為正二十一烷烴14744%、香茅醇14161%、正二十三烷11366%、正十九烷8804%、乙酸香茅酯8783%、正二十五烷5499%、α-金合歡烯4232%、乙酸香葉酯3147%、正二十七烷2528%、十九烯2389%，其中以長(zhǎng)鏈烷烴和烯烴為主的玫瑰蠟成分高達(dá)50779%。

在大馬士革玫瑰精油中，萜醛類(lèi)化合物是玫瑰香氣成分中不可缺少的組成部分，它賦予玫瑰精油以新鮮的頭香和天然感，而玫瑰精油中的清香成分主要是玫瑰醚、芳樟醇及其氧化物。香茅醇、香葉醇、苯乙醇以及它們的酯類(lèi)是構(gòu)成玫瑰花香的基本成分，是玫瑰的主體香氣成分。丁香酚、丁香酚甲醚及畢茄澄烯等辛香成分主要是輔助玫瑰的甜香，從而使香氣甜濃，但辛香過(guò)重而清香成分又較少時(shí)會(huì)使香氣偏干。金合歡醇及其酯類(lèi)主要是增強(qiáng)玫瑰的香甜氣味，使之更充實(shí)并有厚實(shí)的底蘊(yùn)。另外，以直鏈烷烴為代表的玫瑰蠟可以起到定香的作用，但過(guò)多的長(zhǎng)鏈烷烴也會(huì)使精油帶有油脂氣[3-6]。

3結(jié)論與建議

由表4可知，2份樣品雖然離國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)都有差距，但是2013年的樣品在幾項(xiàng)主要成分指標(biāo)中均接近國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)，可以說(shuō)質(zhì)量尚可；而2012年的樣品則與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)差異很大，構(gòu)成玫瑰精油香氣成分的主要化合物含量較低，而蠟質(zhì)含量極高，可見(jiàn)質(zhì)量不高。這可能是由于生產(chǎn)方在2012年是首次提取精油，工藝等尚未成型；2013年對(duì)玫瑰花在種植、采收，精油提取工藝流程各方面進(jìn)行了相應(yīng)的改進(jìn)與優(yōu)化，因此2013年產(chǎn)的精油質(zhì)量得到較大的提升。

本試驗(yàn)按照ISO 9842—2003《玫瑰精油國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)》的要求對(duì)衢州生產(chǎn)的玫瑰精油成分進(jìn)行了分析，結(jié)果顯示，衢州玫

[F（W7][HT6H][J]表42份玫瑰精油主要成分與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的比較[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W42，W242W]年份[B（][BHDWG12，W242W]主要成分含量（%

[BHDWG12，W7，W32，W5，W42。2W]香茅醇橙花醇香葉醇苯乙醇玫瑰蠟[BW]

[BHDG12，W42，W7，W32，W5，W42。2W]201214161—1065—50779

[BHDW]201346071—12508—7951

參考標(biāo)準(zhǔn)34～446～912～180～2—[HJ][BG）F][F）]

瑰精油的外觀和物理指標(biāo)基本符合大馬士革玫瑰精油的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求；但主要特征成分香茅醇、橙花醇和香葉醇含量尚未完全符合大馬士革玫瑰精油規(guī)定范圍。衢州玫瑰精油與原產(chǎn)地保加利亞大馬士革玫瑰精油差異的原因有待進(jìn)一步研究，這可能與衢州玫瑰生長(zhǎng)的土壤質(zhì)地、灌溉條件以及加工工藝等因素有一定的關(guān)系[7]。因此，建議衢州玫瑰生產(chǎn)區(qū)在今后玫瑰種植與生產(chǎn)中從改善玫瑰生長(zhǎng)環(huán)境入手不斷提高玫瑰精油質(zhì)量，以取得進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)的資質(zhì)，最終獲得較好的效益。

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