差量法是依據化學反應前后的某些“差量”(固體質量差、溶液質量差、氣體體積差、氣體物質的量之差等)與反應物或生成物的變化量成正比而建立的一種解題方法。此法將“差量”看作化學方程式右端的一項,將已知差量(實際差量)與化學方程式中的對應差量(理論差量)列成比例,其他解題步驟與按化學方程式列比例解題完全一樣。
例1 10毫升某氣態(tài)烴在80 mL氧氣中完全燃燒后,恢復到原來狀況(1.01×105Pa, 27℃)時,測得氣體體積為70 mL,求此烴的分子式。
解析 原混合氣體總體積為90 mL,反應后為70 mL,體積減少了20 mL。剩余氣體應該是生成的二氧化碳和過量的氧氣,下面可以利用烴的燃燒通式進行有關計算。
CxHy+(x+[y4])O2→xCO2+[y2]H2O 體積減少
1 1+[y4]
10 20
計算可得y=4 ,烴的分子式為C3H4或C2H4或CH4。
化學反應的實質是原子間的重新組合,化學反應中存在一系列守恒現(xiàn)象,如:質量守恒、原子守恒、元素守恒、電荷守恒、電子得失守恒等,利用這些守恒關系解題的方法叫做守恒法。質量守恒就是化學反應前后各物質的質量總和不變,如在配制或稀釋溶液的過程中,溶質的質量不變。原子守恒即反應前后主要元素的原子的個數(shù)不變,物質的量保持不變。元素守恒即反應前后各元素種類不變,各元素原子個數(shù)不變,其物質的量、質量也不變。電荷守恒即對任一電中性的體系,如化合物、混合物、溶液、膠體等,電荷的代數(shù)和為零,即正電荷總數(shù)和負電荷總數(shù)相等。電子得失守恒是指在發(fā)生氧化還原反應時,氧化劑得到的電子數(shù)一定等于還原劑失去的電子數(shù),無論是自發(fā)進行的氧化還原反應還是原電池、電解池均如此。
例2 將8 g Fe2O3投入150 mL某濃度的稀硫酸中,再投入7 g鐵粉收集到1.68 L H2(標準狀況),同時,F(xiàn)e和Fe2O3均無剩余,為了中和過量的硫酸,且使溶液中鐵元素完全沉淀,共消耗4 mol·L-1的NaOH溶液150 mL。則原硫酸的物質的量濃度為( )
A. 1.5 mol·L-1 B. 0.5 mol·L-1
C. 2 mol·L-1 D. 1.2 mol·L-1
解析 粗看題目,這是一利用關系式進行多步計算的題目,操作起來相當繁瑣。如能仔細閱讀題目,不難發(fā)現(xiàn),反應后只有Na2SO4存在于溶液中,且反應過程中SO42-并無損耗,根據電中性原則:n(SO42-)=[12]n(Na+),則原硫酸的濃度為:2 mol·L-1。
答案 C
實際化工生產中以及化學工作者進行科學研究時,往往涉及到多步反應:從原料到產品可能要經過若干步反應;測定某一物質的含量可能要經過若干步中間過程。對于多步反應體系,依據若干化學反應方程式,找出起始物質與最終物質的量的關系,并據此列比例式進行計算的方法,稱為“關系式”法。利用關系式法可以節(jié)省不必要的中間運算步驟,避免計算錯誤,并能迅速準確地獲得結果。用關系式解題的關鍵是建立關系式,其方法主要有:(1)利用微粒守恒關系建立關系式,(2)利用方程式中的化學計量數(shù)間的關系建立關系式,(3)利用方程式的加合建立關系式。
例3 工業(yè)上制硫酸的主要反應如下:4FeS2+11O2[高溫 ]2Fe2O3+8SO2 ,2SO2+O2[催化劑△]2SO3,SO3+H2O=H2SO4。煅燒2.5 t含85%FeS2的黃鐵礦石(雜質不參加反應)時,F(xiàn)eS2中的S有5.0%損失而混入爐渣,計算可制得98%硫酸的質量?
解析 根據化學方程式,可以找出下列關系:FeS2~2SO2~2SO3~2H2SO4, 本題從FeS2制H2SO4,是同種元素轉化的多步反應,即理論上FeS2中的S全部轉變成H2SO4中的S。得關系式FeS2~2H2SO4。過程中的損耗認作第一步反應中的損耗,故可制得98%硫酸的質量是[98×2×2.5×85%×(1-5.0%)120×98%=3.36 t]。
在混合物中有一類計算:最后所得固體或溶液與原混合物的質量相等。這類試題的特點是沒有數(shù)據,解題中我們要用“此物”的質量替換“彼物”的質量,通過化學式或化學反應方程式計量數(shù)之間的關系建立等式,求出結果。
例4 有一塊Al-Fe合金,溶于足量的鹽酸中,再用過量的NaOH溶液處理,將產生的沉淀過濾、洗滌、干燥、灼燒完全變成紅色粉末后,經稱量,紅色粉末的質量恰好與合金的質量相等,則合金中鋁的質量分數(shù)為( )
A. 70% B. 30%
C. 47.6% D. 52.4%
解析 變化主要過程為:
[AlFe→HClAlCl3FeCl2過量NaOHNaAlO2Fe(OH)2→灼燒Fe2O3]
由題意得:Fe2O3與合金的質量相等,而鐵全部轉化為Fe2O3,故合金中Al的質量即為Fe2O3中氧元素的質量,則可得合金中鋁的質量分數(shù)即為Fe2O3中氧的質量分數(shù),Al%=O%=[3×162×56+3×16]×100%=30%。
答案 B
混合物的計算是化學計算中常見的比較復雜的題型。有些混合物的計算若用平均值法,則可化難為易,化繁為簡,進而提高解這類題的能力。應用平均值去判斷兩個數(shù)的取值范圍的方法稱為平均值法??衫梅肿恿炕蛟恿康钠骄?、體積平均值、組成平均值來確定混合物的組成。
例5 4.6 g銅和鎂的合金完全溶于濃硝酸,若反應中硝酸被還原只產生4480 mL NO2氣體和336 mL的N2O4氣體(氣體體積已折算到標準狀況),在反應后的溶液中,加入足量的氫氧化鈉溶液,生成沉淀的質量為( )
A.9.02 g B.8.51 g C.8.26 g D.7.04 g
解析 根據生成的氣體的體積可得,被還原的硝酸共有0.23 mol,則4.6 g銅和鎂的合金的物質的量為0.115 mol,故合金的平均摩爾質量為=40 g·mol-1,氫氧化物的平均相對分子質量為:40+17×2=74。故形成的氫氧化物沉淀為:(4.6 g÷40 g·mol-1)×74 g·mol-1=8.51 g或0.115 mol×74 g·mol-1=8.51 g。
本題也可以用整體思維方法,采用守恒法來解。沉淀的質量等于合金的質量與其沉淀的OH-的質量之和,而Cu、Mg沉淀的OH-的物質的量等于其失去電子的物質的量,根據得失電子守恒規(guī)律,Cu、Mg失去電子的物質的量等于被還原的硝酸的物質的量,則沉淀的質量=4.6 g+0.23 mol×17 g·mol-1=8.51g。
答案 B
“極值法”即 “極端假設法”,是用數(shù)學方法解決化學問題的常用方法,一般解答有關混合物計算時采用。可分別假設原混合物是某一純凈物,進行計算,確定最大值、最小值,再進行分析、討論、得出結論。
例6 將一定質量的Mg、Zn、Al混合物與足量稀H2SO4反應,生成2.8 L H2(標準狀況),原混合物的質量可能是( )
A. 2 g B. 4 g C. 8 g D. 10 g
解析 本題給出的數(shù)據不足,故不能求出每一種金屬的質量,只能確定取值范圍。三種金屬中產生等量的氫氣質量最大的為鋅,質量最小的為鋁。故假設金屬全部為鋅可求的金屬質量為8.125 g,假設金屬全部為鋁可求的金屬質量為2.25 g,金屬實際質量應在2.25 g~8.125 g之間。
答案 BC