蔡龍 魏壯壯 買雪媛 徐海濤 劉昕
摘 要:文章采用親核加成的方法制備一種新型的功能型離子液體——1-二乙二醇單甲醚-3-甲醚咪唑甘氨酸鹽,并對(duì)其捕獲CO2的性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,1-二乙二醇單甲醚-3-甲醚咪唑甘氨酸鹽捕獲CO2具有捕獲容量高、速度快、高速可逆的特點(diǎn),在低溫捕獲的CO2可以在高溫下有效解吸,材料是可再生的。
關(guān)鍵詞:離子液體;捕獲CO2;重要性
1 概述
化石燃料燃燒產(chǎn)生的大量CO2是造成全球氣候變暖的主要原因[1-2]。CO2的傳統(tǒng)捕獲方法是有機(jī)胺的水溶液法,這種方法具有損失高、腐蝕性高及再生能量高等缺點(diǎn),開新型CO2捕獲材料顯得尤為迫切。文章采用親核加成多作用位點(diǎn)定向組裝的方法,制作出了功能型離子電解質(zhì)-1-二乙二醇單甲醚-3-甲醚咪唑甘氨酸鹽,并對(duì)其CO2捕獲性能進(jìn)行了研究。文章旨在探索一種制備成本低,制備工藝簡(jiǎn)單,具有更高的CO2捕獲容量和更快的捕獲速度的功能型 離子液體的方法。
2 實(shí)驗(yàn)材料和方法
2.1 實(shí)驗(yàn)材料及儀器
材料:二氯亞砜、二乙二醇單甲醚、1-甲基咪唑等均為分析純,西隴化工股份有限公司。環(huán)己烷、離子交換樹脂、甘氨酸,均為分析純,純度>99.5%,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑股份有限公司。
2.2 實(shí)驗(yàn)方法
將1mol二乙二醇乙醚、1mol干燥吡啶和400ml干燥氯仿加入三口燒瓶中,并通N2 5min,再將1.5mol二氯亞砜和200ml干燥吡啶在3h左右滴入上述燒瓶中,且保持冰浴環(huán)境。將三口燒瓶移至硅油浴中,緩慢升溫到120℃,恒溫反應(yīng)6h,得到粗產(chǎn)物,將此粗產(chǎn)物經(jīng)過(guò)離子交換樹脂過(guò)柱,將過(guò)柱后的液體和甘氨酸避光反應(yīng)72h得到最終產(chǎn)物。
2.3 CO2的捕獲和解析
捕獲實(shí)驗(yàn)操作:取三份等量離子電解質(zhì)放于20℃、30℃、40℃的水浴鍋中,并保持溫度恒定。再將儲(chǔ)存CO2儲(chǔ)氣瓶的出口通入上述三份樣品中,且保持密封。每隔5min稱量一次總質(zhì)量,直到質(zhì)量不再變化為止,即達(dá)到吸收平衡。
2.4 CO2的解析
將飽和吸收樣品分別放在80℃、90℃、100℃環(huán)境下進(jìn)行熱解析,每隔5min分別稱量三者的質(zhì)量變化,直到解析平衡,質(zhì)量不再變化。
3 結(jié)果與討論
3.1 CO2的捕獲:在20℃、0.1MPa下,隨著捕獲過(guò)程的進(jìn)行,離子電解質(zhì)的質(zhì)量逐漸增加并最終趨于穩(wěn)定。捕獲質(zhì)量與吸收時(shí)間的關(guān)系曲線如圖1所示。圖表明,離子電解質(zhì)對(duì)CO2的捕獲過(guò)程是快速的,前期對(duì)CO2捕獲速率較快,而后期吸收速率較小。在100min時(shí)間內(nèi)完成飽和吸收,單位摩爾量的樣品捕獲容量最高達(dá)到0.56molCO2。
溫度對(duì)離子電解質(zhì)捕獲CO2的過(guò)程有著較大的影響。不同溫度下,離子電解質(zhì)捕獲CO2的曲線如圖1所示。圖1表明,低溫有利于樣品捕獲CO2,但高溫可能對(duì)離子電解質(zhì)解吸CO2有利,在適溫下捕獲的CO2,可以通過(guò)高溫解吸,從而使功能型離子電解質(zhì)可再生。
由圖2的紅外測(cè)定圖可知,樣品吸收前后的峰有所不同,也就是說(shuō),樣品吸收前后的結(jié)構(gòu)有了變化,發(fā)生了化學(xué)變化。C-N(1305 cm-1)峰強(qiáng)顯著增加,同時(shí)在(1364cm-1)出現(xiàn)羧基的伸縮震動(dòng)吸收峰,表明有胺鹽結(jié)構(gòu)的生成,和上文反應(yīng)方程式中帶有胺鹽結(jié)構(gòu)的最后產(chǎn)物不謀而合。
圖2 樣品吸收前后的紅外圖
4 結(jié)束語(yǔ)
功能型咪唑基離子電解質(zhì)能夠捕獲和解吸CO2,且溫度對(duì)這兩過(guò)程具有決定性影響,在30℃單位摩爾量的樣品捕獲容量最高達(dá)到0.56molCO2,捕獲過(guò)程在100min內(nèi)完成。該功能型咪唑基離子電解質(zhì)在燃?xì)饣驘煔饷撎碱I(lǐng)域可能有良好的應(yīng)用潛力。
參考文獻(xiàn)
[1]Welton. T. Chem Rev,1999,99:20712 2083.
[2]Olivier H. J MolCatal,1999,146:2852289.
作者簡(jiǎn)介:蔡龍(1993-),男,南昌航空大學(xué)本科生,研究方向:功能離子液體。
*指導(dǎo)教師:徐海濤,劉昕