濃度對(duì)弱電解質(zhì)電離平衡移動(dòng)方向與電離度的影響

劉其凱

醋酸溶液中不論是加入醋酸，醋酸的濃度增大，醋酸電離度減?。贿€是加水稀釋，醋酸的濃度減小，醋酸電離度增大，但兩者平衡均向電離的方向移動(dòng)。

一、問(wèn)題提出

在教學(xué)過(guò)程中，常發(fā)現(xiàn)學(xué)生關(guān)于濃度對(duì)弱電解質(zhì)的電離平衡移動(dòng)方向與電離度的影響，存在困惑。以醋酸溶液為例，存在醋酸的電離平衡：CH3COOHCH3COO-+H+。加醋酸，醋酸濃度增大，平衡向電離方向移動(dòng)，電離度減?。患铀♂?，醋酸濃度減小，平衡電離方向移動(dòng)，電離度增大。學(xué)生就困惑了：醋酸溶液中醋酸濃度不論是增大還是減小，為什么平衡均向電離的方向移動(dòng)？是否與勒夏特列原理矛盾？

二、問(wèn)題解決

1.電離度

醋酸的電離度的改變可以通過(guò)定量分析得出結(jié)論。假設(shè)原醋酸溶液中，各組分的濃度分別為c（CH3COOH）、c（CH3COO-）、c（H+），此溫度下，平衡常數(shù)為K=。加入純醋酸或加水稀釋后，假設(shè)醋酸的電離度不變，即各組分的濃度分別為nc（CH3COOH）、nc（CH3COO-）、nc（H+），此時(shí)濃度商為Q==nK。當(dāng)原醋酸溶液中濃度增大，n>1，即Q>K，假設(shè)不成立，平衡左移，醋酸的電離度減小；醋酸濃度減小，n<1，即Q

2.電離平衡移動(dòng)的方向

我們通過(guò)速率—時(shí)間圖像來(lái)表示，就可以快速直觀理解，在原醋酸溶液中加入醋酸還是加水稀釋，平衡均向電離的方向移動(dòng)。

通過(guò)速率—時(shí)間圖像可知：原醋酸溶液中加入醋酸，c（CH3COOH）瞬間增大，c（CH3COO-）、c（H+）瞬間不變，即v正瞬間增大，v逆瞬間不變，v正>v逆，平衡向正反應(yīng)方向（電離方向）移動(dòng)，如圖1所示。在溶液中加入醋酸，相對(duì)應(yīng)的是移走溶液中醋酸，瞬間c（CH3COOH）瞬間減小，c（CH3COO-）、c（H+）瞬間不變，平衡向逆反應(yīng)方向（結(jié)合方向）移動(dòng)，如圖2所示。增大或減小醋酸的濃度，平衡將向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)，符合勒夏特列原理。

原醋酸溶液中加水稀釋，c（CH3COOH）、c（CH3COO-）、c（H+）瞬間均減小，v正瞬間減小，v逆瞬間減小，且v逆減小的幅度更大。v正>v逆，平衡向正反應(yīng)方向（電離方向）移動(dòng)，如圖3所示。從微粒數(shù)目的角度看，醋酸的電離是向微粒數(shù)目增大的方向進(jìn)行。注意：對(duì)于有溶劑H2O參與的反應(yīng)，微粒數(shù)目變化時(shí)溶劑H2O不作考慮。因此加水稀釋，反應(yīng)物與生成物濃度均減小，平衡向微粒數(shù)目增大的方向（電離方向）移動(dòng)，符合勒夏特列原理。

綜上所述，弱電解質(zhì)的電離平衡體系中，再加弱電解質(zhì)增大了反應(yīng)物的濃度，平衡向正反應(yīng)方向（電離）方向移動(dòng)，但電離度減??；加水稀釋即相當(dāng)于氣相可逆反應(yīng)中的減壓，瞬間各組分濃度均減小，平衡向微粒數(shù)目增大的方向（電離方向）移動(dòng)，電離度增大，符合勒夏特列原理。

編輯 謝尾合