郭亞丹, 邱麗麗, 倪悅?cè)唬?李效萌, 王學(xué)剛
(1.東華理工大學(xué)水資源與環(huán)境工程學(xué)院,江西 南昌 330013;2. 東華理工大學(xué)核資源與環(huán)境省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,江西 南昌 330013)
?
高吸附、高穩(wěn)定性納米羥基磷灰石的制備及其吸附性能研究
郭亞丹1,2, 邱麗麗1, 倪悅?cè)?, 李效萌1, 王學(xué)剛1
(1.東華理工大學(xué)水資源與環(huán)境工程學(xué)院,江西 南昌 330013;2. 東華理工大學(xué)核資源與環(huán)境省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,江西 南昌 330013)
采用Ca(NO3)2和NH4H2PO4為原料,通過簡(jiǎn)單易行的化學(xué)沉淀法制備出納米顆粒羥基磷灰石高吸附材料??疾靝H值、吸附劑投加量、吸附時(shí)間、初始直接大紅4B質(zhì)量濃度對(duì)直接大紅4B去除效果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,溶液中直接大紅4B質(zhì)量濃度為100 mg/L;納米羥基磷灰石投加量為1.5 g/L;溶液pH為5.0;吸附時(shí)間為240 min是最佳處理工藝條件。納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的吸附量可達(dá)到113 mg/g,直接大紅4B去除率可達(dá)到97.7%。納米羥基磷灰石吸附溶液中直接大紅4B的吸附規(guī)律較好的符合Freundlich吸附等溫方程式,并且吸附動(dòng)力學(xué)可用準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程來描述。通過納米羥基磷灰石進(jìn)行煅燒再生實(shí)驗(yàn)研究,發(fā)現(xiàn)吸附了直接大紅4B的羥基磷灰石經(jīng)過熱再生后可以6次循環(huán)使用,并且再生后的羥基磷灰石對(duì)水中直接大紅4B的去除率在95%以上。
納米羥基磷灰石;吸附;直接大紅4B;再生
郭亞丹,邱麗麗,倪悅?cè)?,?2015.高吸附、高穩(wěn)定性納米羥基磷灰石的制備及其吸附性能研究[J].東華理工大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,38(4):427-432.
Guo Ya-dan,Qiu li-li,Ni Yue-ran,et al.2015.Adsorption of direct red 4B from aqueous solution by nano hydroxyapatite[J].Journal of East China Institute of Technology (Natural Science), 38(4):427-432.
含水溶性有機(jī)染料的廢水具有污染物濃度高,色度深,可生化性差,處理難度大等特點(diǎn),對(duì)水環(huán)境危害大,因此必須對(duì)其進(jìn)行脫色處理。近年來,吸附法作為一種高效的處理技術(shù),操作簡(jiǎn)單且使用方便,被成功的應(yīng)用于廢水中有機(jī)染料的去除。常用的吸附劑主要有活性炭、重晶石、軟錳礦、過磷酸鈣等(李碩文等,1997;Donlagic et al., 1998;馬子川等,2002;劉峙嶸等,2013)。陳中穎等(2001)采用活性碳纖維對(duì)5種紅色染料進(jìn)行吸附,研究結(jié)果表明活性碳纖維對(duì)紅色染料有很好的去除效果。裘祖楠等(1995)采用礦物吸附劑對(duì)染料廢水有很好的脫色效果;蔣蘭宏等(2002)采用新生MnO2作為吸附劑對(duì)染料廢水有很好的吸附脫色效果;李冀輝等(2004)研究膨脹石墨對(duì)酸性媒介黃GG染料廢水進(jìn)行吸附脫色。但是,應(yīng)用活性炭或者礦物去除廢水中染料面臨價(jià)格昂貴以及分離再生困難等難題,這類吸附劑往往因其價(jià)格昂貴而限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用。因此,尋求價(jià)格低廉、高效去除溶液中染料色素的吸附劑是目前科研工作者研究的熱點(diǎn)之一。
羥基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2,hydroxyapatite,縮寫HAP)是微溶水的弱堿性磷酸鈣鹽(詹艷慧等,2013)。羥基磷灰石是一種高度交錯(cuò)聚合的高分子磷酸鈣聚合物,其來源廣泛、成本低廉。HAP具有優(yōu)良的表面特性,顆粒分散性好,比表面積大。特殊的晶體化學(xué)特點(diǎn)和離子吸附與交換性能,能對(duì)重金屬離子產(chǎn)生吸附、離子交換、沉淀、表面絡(luò)合等作用。HAP的晶體結(jié)構(gòu)和表面特性決定了某些陽(yáng)離子可與其晶格中的Ca2+發(fā)生交換,某些陰離子可與其晶格中的OH-交換,使HAP具有物理吸附和化學(xué)交換吸附的性質(zhì),可制成各種吸附劑和離子交換劑。Yang等(2008)發(fā)現(xiàn)HAP對(duì)膽紅素色素有良好的去除效果。潘家永等(2007)以苯酚作為吸附對(duì)象得出各因素對(duì)吸附影響的程度依次為:pH 值>鍛燒溫度>吸附溫度>吸附時(shí)間,在振蕩溫度60℃,pH為10,吸附4 h后,苯酚的去除率達(dá)到>90%。HAP粉體對(duì)對(duì)氨基苯酚和對(duì)氯酚的吸附容量更是達(dá)到了7.52 mg/g和4.85 mg/g。以上研究結(jié)果表明,HAP對(duì)染料分子具有優(yōu)良的吸附去除效果。
本文通過簡(jiǎn)單易行的化學(xué)沉淀法制備出納米顆粒羥基磷灰石,研究所制備納米羥基磷灰石對(duì)溶液中的直接大紅4B的吸附特性。探討不同pH值、羥基磷灰石投加量、反應(yīng)時(shí)間、染料初始濃度對(duì)直接大紅4B去除率的影響。同時(shí),對(duì)納米羥基磷灰石吸附直接大紅4B的動(dòng)力學(xué)過程和再生性能進(jìn)行探討。
1.1 試劑與儀器測(cè)試
實(shí)驗(yàn)過程中所用硝酸鈣(Ca(NO3)2·4H2O)、磷酸二氫銨(NH4H2PO4)、氨水(NH3·H2O)、氫氧化鈉(NaOH)、鹽酸(HCI)、硝酸鈉(NaNO3)、硝酸(HNO3)、直接大紅4B為化學(xué)純,實(shí)驗(yàn)中采用的水為去離子水。
直接大紅4B(直接耐酸大紅4BS)是一種陰離子直接染料,化學(xué)名:二苯基-4,4’-二[(偶氮-2-)-1-氨基萘-4-磺酸鈉]。染料的分子結(jié)構(gòu)具有雙偶氮平面型結(jié)構(gòu),-N=N-鍵為顯色基團(tuán)。水溶液呈澄清亮紅色,可生化性較差。
采用Siemens D-500型X射線衍射儀(XRD)測(cè)定樣品的晶相結(jié)構(gòu),Cu Kα為輻射源(波長(zhǎng)為1.540?),電壓40 kV,電流40 mA。采用NovaNanoSEM450場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)及其附帶能譜儀(EDS)觀察納米顆粒羥基磷灰石的形貌及組分。
1.2 納米顆粒羥基磷灰石的制備
本文研究使用的納米顆粒羥基磷灰石是通過簡(jiǎn)單易行的化學(xué)沉淀法制備。分別取23.6 g Ca(NO3)2,11.5 g NH4H2PO4,1 mol NH3·H2O溶于100 mL水中,用容量瓶定容,配制Ca(NO3)2,NH4H2PO4和NH3·H2O的儲(chǔ)備液,備用。按化學(xué)計(jì)量比為10∶6∶14將上述三種儲(chǔ)備液進(jìn)行混合,置于298 K恒溫氣浴振蕩器中振蕩48 h。以3 000 rpm 速度離心30 min,倒掉上清液,去離子水多次洗滌,100 ℃烘干。最后將烘干后的所得白色固體經(jīng)粉碎后過200目篩,最后得到納米顆粒羥基磷灰石。
1.3 吸附試驗(yàn)
配制成500 mg/L的直接大紅4B標(biāo)準(zhǔn)溶液,經(jīng)過稀釋得到不同質(zhì)量濃度的模擬直接大紅4B廢水。本研究中納米羥基磷灰石吸附直接大紅4B的過程在氣浴恒溫振蕩器(THZ-82型,國(guó)華企業(yè))中進(jìn)行。具體實(shí)驗(yàn)過程如下:準(zhǔn)確稱取一定量的納米羥基磷灰石置于100 mL錐形瓶中,加入100 mL 直接大紅4B溶液,調(diào)節(jié)不同的水浴溫度和反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行吸附試驗(yàn)。用0.1 mol/L的HNO3或NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液pH。在設(shè)定時(shí)間點(diǎn)取樣,懸浮液經(jīng)過3 000 r/min離心處理后取上清液,用722分光光度計(jì)波長(zhǎng)為496 nm處測(cè)水中直接大紅4B的質(zhì)量濃度。納米羥基磷灰石的去除率和吸附容量可由公式(1)和(2)計(jì)算:
A=(Co-Ce)·100%/Co
(1)
qe=(C0-Ct)V/m
(2)
式中,A為納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的去除率,qe為納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的吸附容量(mg/g),C0為直接大紅4B溶液的初始濃度,Ce為溶液中直接大紅4B的平衡濃度,m為納米羥基磷灰石的投加量,V為直接大紅4B溶液的體積。
2.1 納米顆粒羥基磷灰石X射線衍射(XRD)和SEM結(jié)果分析
圖1 納米羥基磷灰石XRD圖Fig.1 XRD patterns of activated Hydroxyapatite.
圖2 納米羥基磷灰石的FESEM圖像Fig.2 FESEM image of Hydroxyapatite
圖1為納米羥基磷灰石的XRD圖。從圖1中可以看出所合成的納米羥基磷灰石主要衍射峰29.5°(002面)、31.8°(211面)、32.9°(300面)與羥基磷灰石的標(biāo)準(zhǔn)圖譜(JCPDS-9-432)基本一致,未發(fā)現(xiàn)其他礦物的衍射峰,表明合成樣品的是羥基磷灰石。圖2為納米羥基磷灰石的在24萬(wàn)放大倍數(shù)下的SEM圖。由圖2可知,羥基磷灰石為納米結(jié)構(gòu),表面孔結(jié)構(gòu)明顯。所制備的納米羥基磷灰石納米尺寸和孔結(jié)構(gòu)有利于富集直接大紅4B污染物分子。
從圖3、表1可以看出,元素Ca與P之比約為1.61,符合制備納米羥基磷灰石所投加Ca(NO3)2與NH4H2PO410∶6的比例值。合成過程符合以下化學(xué)式:
10Ca(NO3)2+6NH4H2PO4+14NH3·H2O=Ca10(PO4)6(OH)2+20NH4NO3+12H2O
表1 納米羥基磷灰石EDX圖數(shù)據(jù)
圖3 納米羥基磷灰石的EDX圖Fig.3 EDX image of Hydroxyapatite
2.2 pH值對(duì)吸附效果的影響
圖4為pH值對(duì)直接大紅4B吸附效果的影響。由圖4可知,隨著溶液pH值升高,納米羥基磷灰石吸附活性減弱,這主要原因與羥基磷灰石在溶液中的存在P—O-,P—OH,Ca—OH2+和Ca—O四種結(jié)合鍵(詹艷慧,2013)。當(dāng)pH值較低時(shí),納米羥基磷灰石表面主要是以P—OH和Ca—OH2+形式存在,帶正電的羥基磷灰石通過靜電作用吸附帶負(fù)電的直接大紅4B分子,這時(shí)氫鍵和路易斯酸堿反應(yīng)起主要作用。當(dāng)pH值增大時(shí),羥基磷灰石表面主要是以P—O—和Ca—O形式存在,羥基磷灰石表面負(fù)電荷增多,從而導(dǎo)致羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的吸附性能降低。選取pH值為5.0進(jìn)行納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B溶液的吸附性研究。
圖4 溶液初始pH值對(duì)直接大紅4B吸附性的影響Fig.4 The influence of the initial pH of the solution on Direct Red 4 B adsorption
2.3 納米顆粒羥基磷灰石投加量對(duì)吸附效果的影響
圖5為納米羥基磷灰石投加量對(duì)直接大紅4B吸附效果的影響。隨著羥基磷灰石投加量從0.5 g/L增加到3.0 g/L,直接大紅4B的去除率從76.4%增加到97.1%;直接大紅4B的單位吸附容量從113 mg/g減少到78 mg/g。納米羥基磷灰石去除率增大這主要?dú)w因于羥基磷灰石投加量的增加必將提供更多的吸附表面積及吸附點(diǎn),而吸附容量減小是由于納米羥基磷灰石表明不飽和狀態(tài)的吸附位點(diǎn)增多導(dǎo)致。
2.4 吸附時(shí)間對(duì)吸附效果的影響
圖6給出了所制備納米羥基磷灰石在不同直接大紅4B濃度下,反應(yīng)時(shí)間對(duì)直接大紅4B吸附性能的影響。開始60 min內(nèi),納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的快速吸附,隨后在60~240 min經(jīng)歷了較慢的吸附過程,直至240 min后,逐漸達(dá)到吸附平衡,整個(gè)吸附過程符合吸附三階段。隨著直接大紅4B初始濃度從100 mg/L增加到150 mg/L,吸附劑的最大吸附量也從113 mg/g增加到135 mg/g。實(shí)驗(yàn)選取吸附時(shí)間為240 min,初始濃度為100 mg/L進(jìn)行條件實(shí)驗(yàn)。
2.5 吸附動(dòng)力學(xué)
為了認(rèn)識(shí)納米羥基磷灰石吸附直接大紅4B的過程,對(duì)吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果分別采用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型[log(qe-qt)=logqe-k1t/2.303]和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型[t/qt=1/k2q2e+t/qt]擬合(Lagergren,1898;Blanchard et al,1984;HO et al.,1998)。由表2可知,由準(zhǔn)一級(jí)速率方程擬合所得的qe,cal小于實(shí)驗(yàn)得到的qe,exp,說明擬合失真。而由準(zhǔn)二級(jí)速率方程擬合得到的qe,cal與實(shí)驗(yàn)得到的qe,exp相近,說明準(zhǔn)二級(jí)速率方程能較好的反映羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的吸附動(dòng)力學(xué)過程。由此得知,納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的吸附以化學(xué)吸附為主,羥基磷灰石的界面分子通過電子交換或共用與直接大紅4B分子形成化學(xué)鍵(HO et al.,2000)。
圖5 納米羥基磷灰石的投加量對(duì)直接大紅4B吸附效果的影響Fig.5 TheinfluenceofdosageontheadsorptioncapacityofDirectRed4B圖6 吸附時(shí)間對(duì)納米羥基磷灰石吸附直接大紅4B離子的影響Fig.6 TheinfluenceofadsorptiontimeonadsorptioncapacityofHydroxyapatite
表2 納米羥基磷灰石吸附不同濃度直接大紅4B的準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型參數(shù)
本文采用Langmuir和Freundlich吸附模型來描述納米羥基磷灰石在不同溫度下吸附直接大紅4B的影響關(guān)系(圖7,8)。Langmuir吸附等溫模型的線性表達(dá)式用式Ce/qe=1/KLqm+Ce/qm表示(Langmuiri, 1916);Freundlich吸附等溫模型的線性表達(dá)式用式lnqe=lnKF+1/nlnCe表示(Freundlich, 1906)。
式中,Ce為平衡質(zhì)量濃度(mg/L),qm為最大吸附容量(mg/g),qe為平衡吸附量(mg/g),KL為L(zhǎng)angmuir吸附系數(shù)(L/mg),KF是Freundlich吸附系數(shù)(L/mg)。由Langmuir方程和 Freundlich方程擬合得到的數(shù)據(jù)參數(shù)見表3。由表3可知,Langmuir吸附系數(shù)KL都在大于0小于1,說明納米羥基磷灰石吸附直接大紅4B是優(yōu)惠型吸附。Freundlich吸附系數(shù)KF隨著反應(yīng)溫度的降低,KF值變小,說明溫度的升高不利于吸附的進(jìn)行。對(duì)比Langmuir方程和 Freundlich方程的相關(guān)系數(shù)R2可見, Freundlich方程更好地描述該納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的吸附行為。
表3 羥基磷灰石吸附直接大紅4B的Langmuir和Freundlich吸附等溫線參數(shù)
圖7 羥基磷灰石吸附直接大紅4B的Langmuir吸附等溫線圖Fig.7 Langmuir adsorption isotherms for the adsorption of Direct Red 4 B onto the Hydroxyapatite at different temperatures
圖8 羥基磷灰石吸附直接大紅4B的Freundlich吸附等溫線圖Fig.8 Freundlich adsorption isotherms for the adsorption of Direct Red 4 B onto the Hydroxyapatite at different temperatures
2.5 吸附劑再生循環(huán)利用及吸附容量對(duì)比
新鮮羥基磷灰石試驗(yàn)一次循環(huán)后,離心固液分離,將分立后的固體在60 ℃的空氣烘箱內(nèi)烘干,然后于500 ℃的馬弗爐內(nèi)煅燒30 min,得到再生羥基磷灰石吸附劑。按照新鮮羥基磷灰石的實(shí)驗(yàn)步驟考察再生羥基磷灰石對(duì)水中直接大紅4B的吸附性能,重復(fù)6次。羥基磷灰石吸附直接大紅4B經(jīng)過連續(xù)6次降解循環(huán)使用后,吸附效率仍能達(dá)到95.0%以上。顯然,制備的羥基磷灰石具有較高的吸附穩(wěn)定性和吸附容量。
(1)納米羥基磷灰石對(duì)溶液中的直接大紅4B有較好的去除效果。在溶液中初始直接大紅4B質(zhì)量濃度為100 mg/L、納米羥基磷灰石投加量為1.5 g/L 、溶液pH為5.0、吸附時(shí)間為240 min 的較佳條件下,吸附容量可達(dá)到113 mg/g,去除率達(dá)到97.7%。
(2)納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的吸附過程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,經(jīng)過對(duì)比Langmuir和Freundlich吸附等溫線參數(shù),發(fā)現(xiàn)Freundlich方程更好地描述該納米羥基磷灰石對(duì)直接大紅4B的吸附行為。
(3)納米羥基磷灰石制備工藝簡(jiǎn)單,并且再生后可以6次循環(huán)使用,并且熱再生后的羥基磷灰石對(duì)水中直接大紅4B的吸附性能良好。
陳中穎, 徐剛, 蔣展鵬,等. 2001.活性炭纖維對(duì)染料的吸附性能研究[J]. 環(huán)境污染與防治, 23(4): 151-154.
蔣蘭宏, 馬子川, 董麗麗. 2002.新生MnO2對(duì)直接染料廢水的脫色作用[J]. 城市環(huán)境與城市生態(tài), 15(2): 10-12.
李冀輝, 楊麗娜, 武戈. 2004.膨脹石墨對(duì)水相中酸性媒介黃GG的脫色研究[J]. 化工環(huán)保, 24(增刊): 374-375.
李碩文. 1997.活性炭吸附-H2O2氧化法處理染色廢水的試驗(yàn)研究[J]. 化工環(huán)保, 17(3): 131-134.
劉峙嶸,張寰,張思緯,等.2013. Eu(Ⅲ)在泥炭上的吸附行為研究[J].東華理工大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,36(2):233-238.
馬子川, 蔣蘭宏, 董麗麗, 等. 2002.新生二氧化錳吸附法去除水中直接大紅染料[J]. 化工環(huán)保, 22(1): 38-42.
潘家永. 2007.納米羥基磷灰石粉體的制備與對(duì)水溶液中酚類化合物的吸附研究[D]. 上海: 華東師范大學(xué).
喬莉莉. 2011.羥基磷灰石改性及光催化降解染料性能研究[D]. 安徽: 安徽工業(yè)大學(xué).
裘祖楠, 翁行尚, 李勇,等. 1995.活化凹凸棒石對(duì)陽(yáng)離子染料的脫色作用研究[J]. 中國(guó)環(huán)境科學(xué), 12(5): 5-8.
詹艷慧, 林建偉. 2013.羥基磷灰石對(duì)水中剛果紅的吸附作用研究[J]. 環(huán)境科學(xué), 34(8): 3143-3148.
張莉莉, 陳國(guó)強(qiáng). 2014.改性甘蔗渣對(duì)直接染料吸附性能研究[J]. 針織工業(yè),(4): 57-59.
Blanchard G, Maunaye M, Martin G. 1984.Removal of heavy metals from waters by means of natural zeolites[J]. Water Resarch, 18(12): 1501-1507.
Donlagic J, Level J. 1998.Comparison of Catalyzed and Noncat-alyzed Oxidation of Azo Dye and Effect on Biodegradability [J]. Environ.Sci.Technol., 32(9):1294-1302.
Ferundlich H. 1906.über die adsorption in l?sungen. Zeitschrift fur Physikalische Svenska Vetenskapsakademiens, Handlingar, 24(4): 1-39.
Ho Y S, Mckay G. 1998.Sorption of dye from aqueous solution by peat [J]. Chemical Engineering Journal, 70(2): 115-124.
Ho Y S, Mckay G. 2000.The kinetics of sorption of divalent metal ions onto sphagnum moss peat [J]. Water Research, 34(3): 735-742.
Lagergren S. 1898.Zur theorie der sogenannten adsorption gel?ster stoffe [J]. Kungliga, 65(1): 30-34.
Langmuir I. 1916.The constitution and fundamental properties of solids and liquids [J]. Journal of the American Chemical Society, 38(11): 2221-2295.
Yang Z P, Zhang C J. 2008.Adsorption and photocatalytic degradation of bilirubin on hydroxyapatite coatings with nanostructural surface [J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical, 12(1): 1-23.
Adsorption of Direct Red 4 B from Aqueous Solution by Nano Hydroxyapatite
GUO Ya-dan1,2, QIU li-li1, NI Yue-ran1, LI Xiao-meng1, WANG Xue-gang1
(1. School of Water Resources & Environmental Engineering, East China Institute of Technology, Nanchang,JX 330013, China; 2. State Key Laboratory Breeding Base of Nuclear Resources and Environment, East China Institute of Technology, Nanchang,JX 330013, China)
The nano-hydroxyapatite particles were preparation through a simple chemical using Ca(NO3)2and NH4H2PO4as raw materials. The effects of pH, adsorbent dosage, contact time, initial Direct Red 4 B concentration on the removal rate of Direct Red 4 B were investigated. The results show that the conditions of Direct Red 4 B concentration 100 mg/L、adsorbent dosage 1.5 g/L、solution pH 5.0、contact time 240 min were the optimum process conditions. The adsorption capacity of the nano-Hydroxyapatite to Direct Red 4 B is 113mg/g,the Direct Red 4 B removal rate is 97.7%. Besides, the equilibrium data were well fitted to Freundlich equations and the kinetic data were well described by the pseudo-second-order kinetic model. To check the economical efficiency of this adsorbent, when the nano-Hydroxyapatite was further used for six cycles, the Direct Red 4 B removal rate is over 95.0%.
nano-Hydroxyapatite; adsorption; Direct Red 4 B; regeneration
2014-02-19
國(guó)家自然科學(xué)基金青年基金(21407022);江西省教育廳青年科學(xué)基金(GJJ14486);核資源與環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金(NRE1322);東華理工大學(xué)博士科研啟動(dòng)基金(DHBK2013206);中國(guó)博士后科學(xué)基金項(xiàng)目(2015MJ82746XB)
郭亞丹(1985—),男,博士,講師,主要從事環(huán)境工程研究。
10.3969/j.issn.1674-3504.2015.04.014
TQ174.4
A
1674-3504(2015)04-0427-06