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      半導體熒光量子點

      2015-06-25 21:30:32尹乃強
      人間 2015年8期
      關(guān)鍵詞:油溶性核殼納米材料

      第一作者簡介:姓名:尹乃強,性別:男,職稱:講師,出生年月:1987年5月30日,籍貫:山東濰坊,所獲學歷:研究生,所獲學位:博士,目前從事的工作:商丘師范學院教師,研究方面:納米材料的制備及表征。

      摘要:半導體熒光量子點,又稱為半導體納米晶體,是一種新興的無機發(fā)光納米顆粒,具有獨特的結(jié)構(gòu)特征和優(yōu)良的光電性質(zhì),在生物醫(yī)學和光電器件領(lǐng)域都具有重要的研究和應(yīng)用價值。本文介紹了半導體熒光量子點的基本概念和種類,并分析了其在生物醫(yī)學方面的應(yīng)用。

      文獻標識碼:A

      文章編號:1671-864X(2015)03-0043-01

      一、引言

      近十幾年來,隨著科學技術(shù)的高速發(fā)展,納米材料在改善人們生產(chǎn)、生活方式等方面展示了巨大的潛力和誘人的前景。納米材料通常是指尺寸在100納米以內(nèi)的顆粒,由于其具有非常小的尺寸,納米材料在力、熱、光、電、磁、聲等性質(zhì)方面發(fā)生了巨大的變化,產(chǎn)生了一些常規(guī)體型材料不具備的優(yōu)異性能,如納米材料具有量子尺寸效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、量子隧道效應(yīng)等。

      二、半導體熒光量子點分類

      半導體熒光量子點按其元素組成形式可以分為以下三類:

      (1)單元素半導體熒光量子點,指僅由一種元素組成的量子點,如硅量子點、碳量子點等。單元素量子點一般具有非常優(yōu)良的光電特征和結(jié)構(gòu)特征,如碳量子點發(fā)光波段可調(diào)范圍寬、制備方法簡單、碳源豐富等;硅量子點的表面活性非常高,具有高的生物相容性,非常適合用于對細胞和組織的的熒光標記和示蹤,因此近年來硅、碳量子點成為學術(shù)界的一個科研熱點,并且取得了非常大的進展。

      (2)二元化合物半導體熒光量子點,是指由兩種元素組成的量子點,其種類比較多,研究范圍非常廣。按照量子點的價態(tài)組合,一般可以分為:①II–VI族元素形成的量子點,主要是由II族元素鋅、鎘與VI族元素氧、硫、硒、碲組成的半導體,如硒化鎘量子點、碲化鎘量子點、硫化鋅量子點、氧化鋅量子點、硒化鋅量子點等,此類量子點的禁帶寬度可以進行大尺度的調(diào)節(jié),具有直接躍遷的能帶結(jié)構(gòu),因此在熒光示蹤、熒光染色、熒光成像、太陽能電池等方面都有著廣泛的應(yīng)用,而且此類量子點已經(jīng)在實際的生產(chǎn)活動得到了應(yīng)用。②III–V 族元素形成的量子點,是由III族元素鎵、銦與V族元素氮、磷、砷組成的半導體,如氮化鎵量子點、砷化鎵量子點、磷化銦量子點、砷化銦量子點等,此類半導體量子點的發(fā)光性能非常優(yōu)異,但是由于其具有一定的生物毒性,主要應(yīng)用在光電二極管、激光器等領(lǐng)域。相比于單元素量子點,二元化合物量子點則具有更高的光量子產(chǎn)額。

      三、熒光量子點的發(fā)展歷程

      近年來,半導體熒光量子點以其獨特的光電特性得到科研工作者的極大關(guān)注。量子點納米材料的發(fā)展,大約經(jīng)歷了兩個階段:

      (1)2007年以前,一般制備的是油溶性量子點以及油溶性核-殼結(jié)構(gòu)量子點, 油溶性核殼結(jié)構(gòu)量子點核與殼之間的有機基團鏈接的鈍化作用,有效地消除了由于晶格失配導致的應(yīng)力與缺陷,使得核-殼量子點的量子產(chǎn)額與發(fā)光亮度明顯優(yōu)于單核量子點。為提高熒光強度和透射深度,研究者對量子點的結(jié)構(gòu)進行了多方面的改進。由于在近紅外光的光譜區(qū)域內(nèi)(650~900 nm),機體組織的散射、吸收和自發(fā)熒光背景都較低,近紅外光源能夠在生物組織內(nèi)獲得最大透射深度,達到幾十至100多毫米,可進行深層組織成像,因而通常稱此波段范圍為肌體組織的“近紅外透明窗口” [2]。近幾年來,研究者對此波段的紅外量子點進行了研究:Jiang等 [3]以三辛基氧膦(TOPO)作為有機相,在高溫條件下制備了CdTe xSe 1-x/CdS(硒碲化鎘/硫化鎘)核殼量子點,其合成的近紅外量子點分散性和穩(wěn)定性較好,不易沉聚、易進行表面修飾;Morgan等 [4]以巰基乙酸(MPA)作為穩(wěn)定劑,制備CdMnTe量子點,然后加入汞鹽,得到CdMnTe/Hg(碲錳化鎘/汞)核殼量子點。但油溶性量子點表面一般需覆蓋兩性油溶性基團(如十六烷基溴化銨溴化銨), 才能轉(zhuǎn)成可用的水溶性,這些基團對活體細胞有較強的毒性,因此主要用于體外細胞顯像和切片染色,不能用于生物活體研究。

      (2)2007年,水溶性量子點的問世,才打破了油溶性量子點生物相容性差的限制。Qian等 [5]以巰基丙酸為穩(wěn)定劑合成了CdHgTe/CdS(碲汞化鎘/硫化鎘)核殼量子點,該法實現(xiàn)了直接在水溶液中合成CdHgTe量子點,并實現(xiàn)了將其應(yīng)用到活體成像中;Yang等 [6]采用水熱法實現(xiàn)了一步合成水溶性CdTeS(硫碲化鎘)量子點,該法制備工藝簡單,得到的紅外量子點的量子產(chǎn)率高。雖然目前紅外量子點活體標記研究尚處于起步階段 [7],但上述新合成的紅外熒光量子點為改善熒光量子點的組織透射性、提高水溶性及降低毒性提供了新思路。

      四、半導體熒光量子點在生物醫(yī)學中應(yīng)用

      癌癥一直是對人類威脅最大、死亡率最高的危險疾病,癌癥的早期診斷自然是醫(yī)學工作者和科研人員的研究熱點問題。最近幾年來,隨著對半導體熒光量子點的廣泛研究,熒光量子點的發(fā)光性能被科研人員廣泛關(guān)注,基于半導體量子點光學探針的超高分辨的活體顯像術(shù)也逐漸發(fā)展起來,在光學顯像探測領(lǐng)域引發(fā)了革命性的進步,其可以克服熒光染料在活體細胞研究中存在的問題,具有熒光壽命長、發(fā)光強度高、生物相容性好、抗光降解性強、穩(wěn)定性高等優(yōu)點,由于人體組織中的水和血紅蛋白對近紅外光具有較高的穿透性,因此近紅外熒光量子點的應(yīng)用潛力更令人矚目。量子點熒光標記對腫瘤病灶的精確定位顯像及對癌細胞轉(zhuǎn)移路徑的示蹤,有助于醫(yī)師對腫瘤的精準治療;防止過度治療,避免對機體造成不必要的損傷;防止治療不足導致的癌細胞殘留。

      半導體熒光量子點以其尺寸小、光電特性優(yōu)良、生物相容性好、抗漂白能力強等特點,引起了眾多科研工作者的關(guān)注,并進行了一系列的科學研究,已取得了可喜的成果。半導體熒光量子點必將在生物醫(yī)學和光電器件領(lǐng)域大放異彩。

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