王開山

考查要點一、對氧化還原反應(yīng)基本概念的考查

例1（2012年廣東）下列應(yīng)用不涉及氧化還原反應(yīng)的是（ ）。

A.Na2O2用作呼吸面具的供氧劑

B.工業(yè)上電解熔融狀態(tài)的Al2O3制備Al

C.工業(yè)上利用合成氨實現(xiàn)人工固氮

D.實驗室用NH4Cl和Ca（OH）2制備NH3

解析A選項Na2O2用作呼吸面具的供氧劑，主要是Na2O2與CO2反應(yīng)生成O2，屬于氧化還原反應(yīng)；B選項工業(yè)上電解熔融狀態(tài)的Al2O3制備Al，Al元素和O元素的化合價都發(fā)生變化，屬于氧化還原反應(yīng)；C選項工業(yè)上利用合成氨實現(xiàn)人工固氮，N元素由游離態(tài)（N2）變?yōu)榛蠎B(tài)（NH3），屬于氧化還原反應(yīng)；D選項實驗室用NH4Cl和Ca（OH）2制備NH3，沒有元素的化合價發(fā)生變化，屬于非氧化還原反應(yīng)。D正確。

例2（2009年上海）在下列變化①大氣固氮②硝酸銀分解③實驗室制取氨氣中，按氮元素被氧化、被還原、既不被氧化又不被還原的順序排列，正確的是（ ）。

A.①②③ B.②①③

C.③②① D.③①②

解析大氣固氮就是將游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為化合態(tài)的氮（氮的正價化合物），氮元素被氧化；硝酸銀分解，生成氮的低價氧化物，氮元素被還原；實驗室制取氨氣，氮元素既沒有被氧化，又沒有被還原。A正確。

例3（2011年上海）氧化還原反應(yīng)中，水的作用可以是氧化劑、還原劑、既是氧化劑又是還原劑、既非氧化劑又非還原劑等。下列反應(yīng)與Br2+SO2+2H2OH2SO4+2HBr相比較，水的作用不相同的是（ ）。

A.2Na2O2+2H2O4NaOH+O2↑ B.4Fe（OH）2+O2+2H2O4Fe（OH）3

C.2F2+2H2O4HF+O2

D.2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2↑

解析根據(jù)水中H、O元素反應(yīng)前后的化合價分析，在反應(yīng)Br2+SO2+2H2OH2SO4+2HBr中，水既不是氧化劑也不是還原劑。A、B二個反應(yīng)，水既不是氧化劑，又不是還原劑；C選項中，水中的氧元素化合價升高，水作還原劑；D選項中，H2O作氧化劑。CD正確。

例4（2008年上海）下列物質(zhì)中，只有氧化性、只有還原性，既有氧化性又有還原性的順序排列的一組是（ ）。

A.F2、K、HCl B.Cl2、Al、H2 C.NO2、Na、Br2 D.O2、SO2、H2O

解析判斷某種物質(zhì)是否具有氧化性和還原性，一般可根據(jù)元素化合價的高低進(jìn)行判斷。元素處于最高價，一般只具有氧化性；處于最低價，一般只具有還原性；處于中間價，一般既有氧化性又具有還原性。A選項，F(xiàn)2只具有氧化性，K只具有還原性，HCl既具有氧化性又具有還原性；B選項，Cl2既有氧化性，又有還原性，（與NaOH溶液的反應(yīng)等）；Al只有還原性，H2既有氧化性（與金屬Na等活潑金屬的反應(yīng)等），又有還原性（與O2、Cl2的反應(yīng)等）；C選項，NO2既有氧化性，又有還原性（NO2與水的反應(yīng)等），Na只具有還原性，Br2既有氧化性又有還原性；D選項，O2、SO2、H2O都既有氧化性，又有還原性。A正確。

解答策略元素所處的化合價以及反應(yīng)前后化合價的變化是解答氧化還原反應(yīng)基本概念試題的關(guān)鍵點?？梢宰鳛槭欠駷檠趸€原反應(yīng)類型的判斷依據(jù)，也是確定氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的依據(jù)，也能確定某種物質(zhì)是否具有氧化性或還原性。

考查要點二、 對物質(zhì)氧化性、還原性強弱比較的考查

例5（2005年江蘇）已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2+，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是（ ）。

A.3Cl2+6FeI22FeCl3+4FeI3 B.Cl2+FeI2FeCl2+I2

C.Co2O3+6HCl2CoCl2+Cl2↑+3H2O

D.2Fe3++2I-2Fe2++I2

解析由于Fe3+的氧化性強于I2的氧化性，所以在A選項中，不會有FeI3的生成；B、C、D選項中的反應(yīng)都符合氧化性強的物質(zhì)制備氧化性弱的物質(zhì)這一規(guī)律。A選項不可能發(fā)生。

例6（2006年北京）已知：①向KMnO4晶體滴加濃鹽酸，產(chǎn)生黃綠色氣體；

②向FeCl2溶液中通入少量實驗①產(chǎn)生的氣體，溶液變黃色；

③取實驗②生成的溶液滴在淀粉KI試紙上，試紙變藍(lán)色。

下列判斷正確的是（ ）。

A.上述實驗證明氧化性：MnO-4>Cl2>Fe3+>I2

B.上述實驗中，共有兩個氧化還原反應(yīng)

C.實驗①生成的氣體不能使?jié)駶櫟牡矸跭I試紙變藍(lán)

D.實驗②證明Fe2+既有氧化性又有還原性

解析由①可知，KMnO4的氧化性強于Cl2的氧化性；由②可知，Cl2的氧化性強于Fe3+的氧化性；由③可知，F(xiàn)e3+的氧化性強于I2的氧化性。所以A選項正確；上述三個反應(yīng)都是氧化還原反應(yīng)；由于Cl2的氧化性強于I2的氧化性，所以Cl2可以使?jié)駶櫟牡矸跭I試紙變藍(lán)；實驗②只證明了Fe2+的還原性。A正確。

例7（2005年廣東）鉈（Tl）是某超導(dǎo)材料的組成元素之一，與鋁同族，位于第6周期。

Tl3+與Ag在酸性介質(zhì)中發(fā)生反應(yīng)：Tl3++2AgTl++2Ag+ 。下列推斷正確的是（ ）。

A.Tl+的最外層有1個電子

B.Tl3+的氧化性比Al3+弱

C.Tl 能形成+3價和+1價的化合物

D.Tl+的還原性比Ag強

解析B.Tl3++2AgTl++2Ag+，則氧化性Tl3+>Ag+，又知Al+3Ag+Al3++3Ag，則氧化性Ag+>Al3+，可知Tl3+的氧化性比Al3+強，故B錯誤；D.還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性來分析，在反應(yīng)Ti3++2AgTl++2Ag+，還原性Ag>Tl+，故D錯誤，A、C分析略，答案C。

解答策略在氧化還原反應(yīng)中，物質(zhì)氧化性、還原性強弱的比較主要是根據(jù)氧化劑的氧化性強于氧化產(chǎn)物的氧化性，還原劑的還原性強于還原產(chǎn)物的還原性。找對氧化劑、氧化產(chǎn)物，還原劑、還原產(chǎn)物是解答這一類試題的關(guān)鍵。

考查要點三、對與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的離子方程式正誤判斷和離子共存問題的考查

（選取個別與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的選項進(jìn)行分析）

1.與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的離子方程式正誤判斷

例8（2007年江蘇）Fe（NO3）3溶液中加入過量的HI溶液：2Fe3++2I-2Fe

2++I2

解析Fe（NO3）3溶液中加入過量的HI溶液，相當(dāng)于將氧化性的Fe3+、NO-3（H+）和還原性的I-放到了一起，NO-3和H+也會參與這個反應(yīng)，該離子方程式錯誤。

（2010年四川）向氫氧化亞鐵中加入足量的稀硝酸：

Fe（OH）2+2H+Fe2++2H2O

解析Fe（OH）2具有還原性，稀硝酸具有氧化性，氫氧化亞鐵會被氧化生成Fe3+，該離子方程式錯誤。

（2008年廣東）少量SO2通入Ca（ClO）2溶液中：

SO2+H2O+Ca2++2ClO-

CaSO3↓ +2HClO

解析Ca（ClO）2溶液具有強的氧化性，SO2具有強的還原性，所以會發(fā)生氧化還原反應(yīng)。S元素變?yōu)?6價，Cl元素變?yōu)?1價。該離子方程式錯誤。

2.與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的離子共存問題

例9（2008年全國）在溶液中加入中量Na2O2后仍能大量共存的離子組是（）。

D.Na+、Cl-、CO2-3、SO2-3

解析在溶液中加入中量Na2O2后，溶液呈強氧化性，SO2-3具有還原性，會被氧化為SO2-4而不能大量存在。

（2009年四川）在下列給定條件的溶液中，一定能大量共存的離子組是（）。

B.能使pH試紙呈紅色的溶液：Na+、NH+4、I-、NO-3

解析能使pH試紙呈紅色的溶液為酸性溶液，在酸性溶液中NO-3會和I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

（2013年安徽）下列分子或離子在指定的分散系中能大量共存的一組是（）。

B.空氣： C2H2、CO2、SO2、NO

D.高錳酸鉀溶液： H+、Na+、SO2-4、葡萄糖分子

解析B中NO易被空氣中氧氣氧化生成NO2，不能共存； D中高錳酸根在酸性條件下具有強氧化性，葡萄糖具有還原性，能發(fā)生氧化還原反應(yīng)不能大量共存。

解答策略與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的離子方程式正誤判斷和離子共存問題，重在對典型

的具有氧化性和還原性的離子進(jìn)行熟悉和掌握。典型的具有氧化性的物質(zhì)或微粒有：Na2O2、Cl2，在酸性溶液中NO-3、ClO-、Cr2O2-7、MnO-4等具有強氧化性；典型具有還原性的物質(zhì)或微粒有：Fe單質(zhì)、+2價Fe、-2價S、+4價S、-1價I。

考查要點四、對氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移計算的考查

例10（2007年全國）已知氧化還原反應(yīng)：

2Cu（IO3）2+24KI+12H2SO42CuI↓+13I2+12K2SO4+12H2O，其中1 mol氧化劑在反應(yīng)中得到的電子為（ ）。

A.10 mol B.11 mol C.12 mol D.13 mol

解析對反應(yīng)進(jìn)行分析得知，氧化劑為Cu（IO3）2，得電子的原子有銅原子和碘原子，1 mol Cu（IO3）2中Cu得電子為1 mol，2 mol I得電子為10 mol，總共得電子為11 mol。

B正確。

另析也可從還原劑失電子入手。

例11（2004年北京）從礦物學(xué)資料查得，一定條件下自然界存在如下反應(yīng)：

14CuSO4+5FeS2+12H2O7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4。下列說法正確的是（ ）。

A.Cu2S既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物

B.5 mol FeS2發(fā)生反應(yīng)，有10 mol電子轉(zhuǎn)移

C.產(chǎn)物中的SO2-4有一部分是氧化產(chǎn)物 D.FeS2只作還原劑

解析對反應(yīng)進(jìn)行分析得知，氧化劑為CuSO4，F(xiàn)eS2既作氧化劑又作還原劑， FeS2中S的化合價為-1價。在該反應(yīng)中，5 mol FeS2中的3 mol S化合價從-1價升高到+6價，即電子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)的量為21 mol。C正確。

解答策略氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)目的計算，主要是依據(jù)元素化合價的變化和變價元素的總物質(zhì)的量來進(jìn)行計算?；蟽r的變化是一個原子得失電子或電子對發(fā)生偏移，與右下角標(biāo)沒有關(guān)系。算總的化合價變化或電子的得失（電子對偏移）時，要把右下角標(biāo)算上。

考查要點五、與氧化還原反應(yīng)有關(guān)計算的考查

例12（2008年海南）鋅與很稀的硝酸反應(yīng)生成硝酸鋅、硝酸銨和水。當(dāng)生成1 mol硝酸鋅時，被還原的硝酸的物質(zhì)的量為（ ）。

A.2 molB.1 mol

C.0.5mol D.0.25mol

解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒的原則，當(dāng)生成1 mol硝酸鋅時，電子轉(zhuǎn)移為2 mol（Zn從0價到+2價）。部分硝酸被還原生成硝酸銨， 當(dāng)生成1 mol硝酸銨時，電子轉(zhuǎn)移為8 mol（N從+5價到-3價），所以當(dāng)生成

1 mol硝酸鋅時，被還原的硝酸的物質(zhì)的量為0.25 mol。D正確。

例13 （2000年全國）硫代硫酸鈉可作為脫氯劑，已知25.00 mL 0.100 mol·L-1 Na2S2O3溶液恰好把224 mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）Cl2完全轉(zhuǎn)化為Cl-，則 Na2S2O3將轉(zhuǎn)化成（ ）。

A.S2- B.S C.SO2-3 D.SO2-4

解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒的原則，25.00 mL 0.100 mol·L-1 Na2S2O3失去的

電子應(yīng)該等于224 mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）Cl2完全轉(zhuǎn)化為Cl-時得到的電子，設(shè)最終生成S元素的化和價為+x價，即0.025 L×0.100 mol·L-1×2×（x-2）=0.224 L/22.4 L ·mol-1×2。解得x=6。D正確。

解答策略與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的計算都以化合價升降守恒（電子轉(zhuǎn)移守恒）為依據(jù)進(jìn)行計算。即還原劑化合價升高總數(shù)（失電子總數(shù)）等于氧化劑化合價降低總數(shù)（得電子總數(shù)）。

考查要點六、 對與氧化還原反應(yīng)方程式配平有關(guān)的考查

1.直接對氧化還原反應(yīng)進(jìn)行配平

例14（2005年江蘇）Cu2S與一定濃度的HNO3反應(yīng)，生成Cu（NO3）2、CuSO4、NO2、NO和H2O，當(dāng)NO2和NO的物質(zhì)的量為1∶1時，實際參加反應(yīng)的Cu2S與HNO3的物質(zhì)的量之比為（ ）。

A.1∶7 B.1∶9 C.1∶5 D.2∶9

解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒的原則，設(shè)NO和NO2的物質(zhì)的量各為1 mol，則電子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)的量為4 mol，設(shè)Cu2S的物質(zhì)的量為a mol，則2a+8a=4，解得a=0.4，帶入方程式可得：

0.4Cu2S+2.8HNO30.4Cu（NO3）2+0.4CuSO4+NO2↑+NO↑+1.4H2O

即：2Cu2S+14HNO32Cu（NO3）2+2CuSO4+5NO2↑+5NO↑+7H2O

A正確。

例15（2008年寧夏）（節(jié)選）請回答下列問題：

（1）配平下面的化學(xué)方程式（將有關(guān)的化學(xué)計量數(shù)填入答題卡的橫線上）：

□KMnO4+□FeSO4+□H2SO4

□Fe2（SO4）3+□MnSO4+□K2SO4+□H2O

解析在反應(yīng)□KMnO4+□FeSO4+□H2SO4□Fe2（SO4）3+□MnSO4+□K2SO4+□H2O中，KMnO4中錳元素化合價降低，F(xiàn)eSO4中鐵元素化合價升高，得

2KMnO4+10FeSO4+8H2SO45Fe2（SO4）3+2MnSO4+K2SO4+8H2O

例16（2013年福建）（節(jié)選）（2）纖維素還原法制ClO2是一種新方法，其原理是：纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D與NaClO3反應(yīng)生成ClO2。完成反應(yīng)的化學(xué)方程式：

+24NaClO3+12H2SO4ClO2↑+CO2↑+18H2O+

解析纖維素水解最終的產(chǎn)物為葡萄糖（C6H12O6），化合價升高的為葡萄糖中的C，化合價降低的為NaClO3中的Cl，根據(jù)化合價升降守恒，最終配平后的方程式為：

C6H12O6+24NaClO3+12H2SO424ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4

2.補寫反應(yīng)物或生成物，并進(jìn)行配平

例17（2010年上海）（節(jié)選）向盛有KI溶液的試管中加入少許CCl4后滴加氯水，CCl4層變成紫色。如果繼續(xù)向試管中滴加氯水，振蕩，CCl4層會逐漸變淺，最后變成無色。

完成下列填空：

（1）寫出并配平CCl4層由紫色變成無色的化學(xué)反應(yīng)方程式（如果系數(shù)是1，不用填寫）：

_+_+__HIO3+_

解析（1）CCl4層由紫色變成無色，說明氯水將生成的碘單質(zhì)繼續(xù)氧化為了已經(jīng)給出的碘酸，氯分子本身被還原為-1價氯，即方程式為：I2+5Cl2+6H2O2HIO3+10HCl

例18（2006年上海）（節(jié)選） （1）請將5種物質(zhì)：N2O、FeSO4、Fe（NO3）3、HNO3和Fe2（SO4）3分別填入下面對應(yīng)的橫線上，組成一個未配平的化學(xué)方程式。

+→+++H2O

解析通過分析可知，N2O為還原產(chǎn)物，F(xiàn)eSO4為還原劑、Fe（NO3）3和Fe2（SO4）3為氧化產(chǎn)物，HNO3為氧化劑。即最終的方程式為：24FeSO4+30HNO38Fe（NO3）3+8Fe2（SO4）3+3N2O+15H2O

氧化還原反應(yīng)復(fù)習(xí)策略筆者認(rèn)為，氧化還原反應(yīng)的復(fù)習(xí)要抓住以下幾點：

1.根據(jù)元素的化合價及化合價的變化解答氧化還原反應(yīng)中的基本概念問題；

2.牢牢把握住氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒和化合價升降守恒這個原則，這是解答與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的計算題和氧化還原反應(yīng)配平的重要原則和依據(jù)；

3.要熟悉典型的具有氧化性和還原性的物質(zhì)，以及它們發(fā)生的一些典型反應(yīng)。

（1）重要的氧化劑：

①活潑非金屬單質(zhì)：F2、Cl2、Br2、I2、O2、O3

②高價氧化物：MnO2、PbO2、CO2（高溫）

③高價態(tài)酸：HNO3、HClO3、HClO4、濃H2SO4

④高價態(tài)鹽：KNO3（H+）、 KMnO4（酸性）、 KClO3、FeCl3、K2Cr2O7（酸性）

⑤過氧化物：H2O2、Na2O2、CaO2、BaO2、K2O2

⑥其它：HClO、NaClO、漂白粉、NO2、KO2

⑦弱氧化劑：能電離出H+的物質(zhì)、銀氨溶液、新制的Cu（OH）2

（2）重要的還原劑：

①金屬單質(zhì)：ⅠA、ⅡA、金屬活動性順序表靠前的金屬

②非金屬單質(zhì)：H2、C、Si

③變價元素中元素低價態(tài)氧化物：SO2、CO

④變價元素中元素低價態(tài)的酸、陰離子：H2S、 S2-、HS-、HBr、Br-、HI、I-、濃HCl、H2SO3 、HSO-3

⑤變價元素中元素低價態(tài)時的鹽、堿：Na2SO3、Na2S、FeSO4、Na2S2O3、Fe（OH）2

⑥其它：S、Sn2+、NH3

（收稿日期：2014-11-04）