徐晶晶 郭紅革
(青島科技大學高分子科學與工程學院,山東 青島,266042)
長期以來聚碳酸酯(PC)被廣泛用于機械設(shè)備、建筑工程、儀表及氣照明等領(lǐng)域[1]。雙酚A型芳香族PC是無定型、透明的熱塑性聚合物,具有優(yōu)良的力學性能、熱穩(wěn)定性、耐候性、尺寸穩(wěn)定性和耐蠕變性,不足之處是其熔體黏度很高,使得成型加工性差,并且制品易于應(yīng)力開裂、缺口敏感性差、價格昂貴[1]。因此采用各種技術(shù)對PC進行改性,就顯得尤為重要。
聚丙烯(PP)具有密度小、耐應(yīng)力開裂、較好的耐熱性和化學穩(wěn)定性、價格低廉等優(yōu)點。PC 與PP進行共混,可以使PC 的熔體黏度降低,加工性能得到提高,而且可以降低材料的成本[2]。其中PC是極性非結(jié)晶材料,且加工溫度高,而PP是非極性結(jié)晶性材料,其相容性、分散性不好,共混后兩相的黏著力差。下面主要研究通過配方和加工條件的改善來改性PC存在的加工流動性差、易應(yīng)力開裂、對缺口敏感、容易磨損、耐化學藥品性差及價格偏高等缺點[3],達到拓寬PC產(chǎn)品的加工和應(yīng)用范圍、降低PC生產(chǎn)成本的目的。
PC,141R型,美國GE公司;PP,K8303型,大連西太平洋石油化工有限公司;聚丙烯接枝馬來酸酐(PP-g-MAH),接枝率0.8%,寧波能之光新材料有限公司;三元乙丙橡膠接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(EPDM-g-GMA),接枝率1.0%,上海日之升新技術(shù)發(fā)展公司。
熔體流動速率(MFR)測試儀,GT-7100-MI型;拉力試驗機,GT-TCS-2000型;彎曲試驗機,GT-TCS-2000 型;沖 擊 試 驗 機,GT-7045-MDH型,均由高鐵科技股份有限公司提供。平行同向雙螺桿擠出機,D36,南京科亞機械有限公司。塑料注射成型機,130F2V,東華機械有限公司。掃描電鏡(SEM),JSM-7500F型,日本電子公司。
將原料PP在80℃烘箱中烘干2h,原料PC在120℃下烘干4h。共混物按照一定的比例確定配方擠出造粒,之后注射成型。
為研究在一定配比下不同改性劑對共混試樣的影響,用PC分別與PP-g-MAH,EPDM-g-GMA共混制得試樣,來探究相同配比下PC/PP,PC/PP-g-MAH及PC/EPDM-g-GMA試樣的性能。
拉伸性能按照GB/T 1040—1992標準測試,室溫25℃,測試速率10mm/min。彎曲性能按照GB/T 9341—2000標準測試,跨度64mm,彎曲速度2.0mm/min。沖擊性能按照 GB/T 1043—1993標準測試。MFR根據(jù)GB 3682—2000測試,溫度300℃,負荷1.200kg。維卡軟化溫度按照GB/T 1633—2000標準測試,加熱速度120℃/h。用SEM觀察試樣形態(tài)取得不同放大倍數(shù)的照片。
PC/PP按不同的共混比共混,圖1為各PC/PP共混物的MFR。由圖1可見,隨著PP含量的增多,PC/PP的MFR先是不斷增加,當PP的量繼續(xù)增大,而PP分散相又不能很好地擴散,共混物的MFR將有下降趨勢。
圖1 不同配方PC/PP的MFR
圖2 不同配方PC/PP的拉伸性能
圖3 不同配方PC/PP的彎曲性能
從圖3彎曲性能可看出,不斷增加共混物中PP的含量,試樣的彎曲強度先降低,當PC/PP質(zhì)量比為98∶2時彎曲強度最好,隨后又逐漸降低,當PP含量較少時共混物的彎曲模量即抗彎曲變形能力較好。
圖4為共混物的沖擊性能,聚合共混物的離散粒子尺寸很大程度上依賴于混合物的組成,因為某種成分的增加會伴隨著分散相濃度的增加。由于PC是極性且非結(jié)晶的聚合物,而PP是非極性結(jié)晶的,兩相之間有輕微的擴散,相界面明顯,界面結(jié)合力小,因此,隨著PP份數(shù)的增多,沖擊強度降低。
圖4 不同配方PC/PP的沖擊性能
具有極性和非結(jié)晶性的PC與非極性結(jié)晶的PP共混兩相界面黏結(jié)力不理想,從而選用PP-g-MAH和EPDM-g-GMA分別與PC共混改性。
下面用PP-g-MAH 和EPDM-g-GMA分別與PC共混,進而研究共混物性能的改善情況。各共混試樣的物理性能測試見表1。
表1 不同改性劑對PC物理性能的影響
從表1可明顯看出,在質(zhì)量比為98∶2的共混比下,PC 分 別 與 PP,PP-g-MAH 及 EPDM-g-GMA共混后,PC/PP共混后試樣拉伸強度低于接枝物與PC共混所得試樣的拉伸強度,而且相差很大,說明用接枝物來改性可提高試樣的拉伸強度。共混試樣的彎曲強度相對PC/PP有所提高,PC/PP-g-MAH共混試樣的彎曲強度高些。
綜合以上性能測試發(fā)現(xiàn),用EPDM-g-GMA改性PC比直接用PP來改性PC更有優(yōu)勢。
用SEM觀察了PC/PP(98∶2)[見圖5(a),(b),(c)]和 PC/EPDM-g-GMA(98∶2)[見圖5(d),(e),(f)]共混試樣的斷面形態(tài)。分別觀察并比較在相同的放大倍數(shù)下,這2種共混試樣微觀結(jié)構(gòu)的異同。在圖中選取了4個比較清晰且大小較均勻的微粒,如圖中紅圈所標,測量粒徑數(shù)據(jù):PC/PP的粒徑為0.4~0.6 μm,PC/EPDM-g-GMA的為1.3~1.5μm。
圖5 共混物沖擊斷面的SEM分析
從圖5(a)中可看出,PC明顯為連續(xù)相,PP作 為分散相,從斷面上可計算出粒徑大約0.4~0.6μm,斷面表面不平整且能看到分散相PP微粒密度很小的均勻分布其中,斷痕非常明顯,斷口大多比較平滑,斷面幾乎看不到韌窩,說明兩相間黏著力差,試樣的斷裂大部分為脆性斷裂,韌性斷裂極少,兩相相容性不好。圖5(b)中可看出,斷面中有很少的部分屬于韌性斷裂,分散相PP的微粒分布在其中,粒徑的尺寸極不均勻,斷面表面平整性很差。從圖5(c)觀察,斷面表面存在明顯的斷痕且極不平整,上面有很多分散相PP的微粒,韌窩也比較少,明顯的脆性斷裂,只有極少數(shù)的韌性斷裂。
由圖5(e)可見,中斷面明顯看到有拔出的痕跡,EPDM-g-GMA為分散相,PC為連續(xù)相,粒徑大約在1.3~1.5μm,試樣的斷裂多為韌性斷裂。圖5(e)中可明顯看到試樣斷面的表面有許多分散相EPDM-g-GMA被拔出的微孔,還有一些微粒嵌在連續(xù)相PC中,兩相的黏著力明顯改善。圖5(f)中觀察到很多斷層且斷面表面均勻分布著分散相EPDM-g-GMA微粒,大多是從連續(xù)相PC中拔出,少部分嵌在其中,主要是韌性斷裂,兩相的黏著力明顯增強,粒徑范圍也明顯增大。
由圖5可見,在相同的放大倍數(shù)下,EPDM-g-GMA對PC的增韌效果明顯比PP的要好。EPDM-g-GMA的加入降低了兩相的界面張力,兩相間的黏著力得到提高且粒徑的分布變窄,明顯地改善了兩相的相容性,起到了很好的增韌效果。
a) PC的加工流動性較差,加入不同配比的PP與PC共混后,根據(jù)測試結(jié)果,試樣加工流動性有較大提高。
b) 與PC/PP相比,在相同的配比條件下,PP-g-MAH 或EPDM-g-GMA與PC共混后,共混物的力學性能得到提高,并且其加工流動性也有較大的提高,綜合性能較PC/PP共混物有明顯增強。SME觀察試樣發(fā)現(xiàn)PC/EPDM-g-GMA兩相的黏著力比PC/PP的有很大改善,相容性也有明顯提高。
[1] 胡文軍.聚碳酸酯的力學性能及其在撞擊力學中的應(yīng)用[J].中國工程物理研究院科技年報,2013,22(6):141-143.
[2] 戴芳,閆燁,孫安垣.2006年我國熱塑性工程塑料進展[J].工程塑料應(yīng)用,2007,35:68-74.
[3] Paukszta D,Garbarczyk J,Sterzynski T.Structure of polypropylene/polycarbonate blends crystallized under pressure [J].Polymer,1994,36(6):1309-1313.