余志敏,蘇 佳(國家知識產(chǎn)權局專利局專利審查協(xié)作江蘇中心,江蘇 蘇州 215000)
鋰離子電池凝膠聚合物電解質(zhì)發(fā)展狀況
余志敏,蘇佳
(國家知識產(chǎn)權局專利局專利審查協(xié)作江蘇中心,江蘇蘇州215000)
摘要:本文以CNABS和VEN數(shù)據(jù)庫中的檢索結(jié)果為樣本,對鋰離子電池聚合物電解質(zhì)在國內(nèi)外的研究狀況進行了簡單的統(tǒng)計分析,尤其是凝膠聚合物電解質(zhì)的研究狀況,以及主要國家,主要申請人在凝膠聚合物領域的研究水平和專利申請狀況。
關鍵詞:鋰離子電池;聚合物;凝膠;電解質(zhì)
目前市場上鋰離子電池電解質(zhì)材料的主流產(chǎn)品還是有機液體電解質(zhì)材料,但是有機液態(tài)電解質(zhì)容易發(fā)生泄漏和氣脹等問題從而容易引發(fā)爆炸,導致了一系列的安全問題。聚合物電解質(zhì)的應用,使鋰離子電池具有更高的安全性和能量密度,使電池可以靈活設計,避免了電池的電解液的漏液問題,具有優(yōu)良性能,如高比能量,寬化學窗口,無記憶效應等。
1.1相關專利申請分析
自從1994年Bellcore公司宣布將凝膠聚合物電解質(zhì)應用于聚合物鋰離子電池以來,其發(fā)展非常迅速[1-2]。圖1是凝膠聚合物電解質(zhì)在全國和全球的專利申請量的趨勢圖,從圖1可以看出,在2000年左右受到青睞,申請量大增,從2003年以后申請量變少,不過從2011年開始又有變多的趨勢。
圖1 凝膠電解質(zhì)在全國和全球的專利申請量趨勢圖
1.2申請人分布狀況分析
圖2為鋰離子電池凝膠電解質(zhì)不同國家專利申請量比例圖,從圖2來看,聚合物凝膠電解質(zhì)的專利申請主要分布在日本,占比45.9%,基本占到了全球申請數(shù)量的一半,中國和美國的申請量其次,分別占18.8%和19.5%,韓國稍少,占到12.9%。
圖2 鋰離子電池凝膠電解質(zhì)不同國家專利申請比例
1.2.1全球主要申請人分布
圖3是全球凝膠電解質(zhì)專利申請的十大申請人,可以看出,關于凝膠電解質(zhì)的專利基本都被索尼,三洋,日產(chǎn)等公司壟斷。
1.2.2國內(nèi)海洋王照明科技股份有限公司在鋰離子電池凝膠電解質(zhì)方面的研究
海洋王照明科技股份有限公司是在2010年開始有關于凝膠電解質(zhì)的專利申請,不過最初是用于染料敏化太陽能電池(CN102468055A),直到2012年才開始有關于PEO凝膠電解質(zhì)在超級電容器中的專利申請(CN103387678A),隨后應用于鋰離子電池,并在2012年針對提高PEO電解質(zhì)的電導率連續(xù)申請了一系列專利(CN103456995A,CN103456986A,CN103456987A,CN103456989A,CN103456990A),以及PMMA的相關專利(CN103456988A,CN103450498A)和PVDF基凝膠電解質(zhì)的相關專利(CN103456909),此后一直致力于改進制備方法從而改善凝膠電解質(zhì)的整體性能方面的研究,主要是改善其電導率
(CN103579670A,CN103579671A,CN103682421A,CN103682423A)。后來為了提高凝膠聚合物電解質(zhì)的電導率和機械強度,對其進行改性,包括共混,共聚,交聯(lián)等化學方法(CN103811810A,CN103840195A CN 103840196A,CN103840109A),以及造孔等物理方法(CN103840200A,CN 103840201A,CN 103840202A)。
圖3 全球凝膠電解質(zhì)專利申請十大申請人
鋰離子電池用聚合物凝膠電解質(zhì)的種類繁多,近年來凝膠電解質(zhì)體系也取得了長足的進步,在新的制備方法、新的復合體系等方面不斷取得進步,有些研究工作在鋰離子二次電池中的應用也已經(jīng)取得良好的應用結(jié)果?,F(xiàn)有的制備方法往往過于復雜,成本較高,凝膠聚合物膜產(chǎn)品性能一致性還不能達到令人滿意的程度,在改性的過程中也是常常顧此失彼,在大規(guī)模以及穩(wěn)定應用上打擊了研究人員的信心。凝膠電解質(zhì)相對于液體電解液有著不可比擬的優(yōu)點,隨著在電子產(chǎn)品小型化,儲能器件高能化以及操作安全性要求越來越高的趨勢下,凝膠電解質(zhì)必然會重新進入大家的視野,也必然會不斷涌現(xiàn)新的成果。
參考文獻:
[1]A.Manue l Stephan,Yuria Saito,Ionic conductivity and diffusion coefficient studies of PVDF-HFP polymer electrolytes prepared using phase inversion technique,Solid state ionics[J].2002,148(3-4):475-481.
[2]J.M .Song,H. R.Kang,S W.Kim,W.M.Lee and H.T.Kim,Electrochemical characteristics of phase-separated polymer electrolyte based on poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropane) and ethylene carbonate,E lectroch im. Acta[J],2003,48,(10):1339-1346.
作者簡介:余志敏(1987—),女,研究實習員,專利審查員。