李莎莎 拉生成 賈紅瑞(西北民族大學(xué)化工學(xué)院，甘肅 蘭州 730030)

羥基蒽醌衍生物是一類廣泛分布于生物界的色素，也是許多植物藥材中的有效成分。蒽醌多與糖結(jié)合成苷類或糖基衍生物等形式而存在，因而總稱為蒽醌或蒽醌衍生物。它們廣泛分布于許多高等植物中，如蓼科蓼屬和大黃屬。

1 蒽醌提取分離方法

自植物藥材中提取蒽醌衍生物類成分比較容易，雖然植物藥材各不相同，含有的雜質(zhì)可能不一樣，處理的方法也需要不同，但是一般用乙醇為溶劑，不論游離的蒽醌衍生物或蒽醌苷類都可以被浸出來。濃縮浸出液，可做如下分離操作。

1.1 蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離

于上得的濃縮浸出液中，加氯仿、乙醚或苯等與水不混溶的有機(jī)溶劑，振搖混合，反復(fù)萃取，則游離的蒽醌衍生物轉(zhuǎn)溶于氯仿、乙醚或苯中，而蒽醌苷仍留于水溶液中，或者先將濃縮的浸出液減壓蒸干，置回流浸出器，加氯仿或乙醚等有機(jī)溶劑浸出可溶成分，其中包含游離蒽醌衍生物，蒽醌苷則留于殘?jiān)小?/p>

1.2 游離的羥基蒽醌衍生物的分離

由上法得到的氯仿或乙醚浸出液中，主要成分為游離的蒽醌衍生物，直接利用羥基蒽醌衍生物的酸性強(qiáng)度不等，先后加入不同堿性的堿液自氯仿或乙醚浸出液中振搖萃取，普通先加弱堿性的堿液，后加強(qiáng)堿，就可能使混合物得到一定程度的分離。

1.3 羥基蒽醌類和羥基蒽酚類成分的分離

羥基蒽醌類衍生物在稀苛性堿水溶液中一般比羥基蒽酚類衍生物更容易溶解，能適合它們間的相互分離，不過蒽酚類植物成分多不太穩(wěn)定，容易被氧化，所以分離操作最好在氮?dú)饬髦羞M(jìn)行。分離時(shí)取前述所得的氯仿或乙醚萃液，也可以由中草藥原料直接用氯仿或乙醚浸出。

1.4 蒽醌苷的分離

蒽醌苷類的分離比較困難，一般不容易得到純品。有時(shí)需要結(jié)合吸附柱層離或分配柱層離法，但是在柱層離以前，最好能除去大部分雜質(zhì)，可采用提取苷類的通法，如鉛鹽沉淀法。例如，于前述除去游離蒽醌衍生物后的不溶液中，加入乙酸鉛試液使與蒽醌苷結(jié)合成沉淀與雜質(zhì)分離，也可以用稀乙醇或水自中草藥中直接提取出蒽醌苷類成分，再結(jié)合鉛鹽沉淀法。

2 蒽醌的工業(yè)提取生產(chǎn)工藝

2.1 蒽醌類衍生物的提取方法

從中藥材提取蒽醌類化合物，在工業(yè)生產(chǎn)上以用乙醇浸出溶劑較好。無論游離蒽醌或蒽醌苷類都可溶于乙醇被浸出。所得的總蒽醌衍生物可進(jìn)一步純化與分離。

2.1.1 蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的互相分離。將混合物用氯仿、苯從水溶液中進(jìn)行液液萃取，使苷元或游離蒽醌轉(zhuǎn)溶于有機(jī)溶劑中，而苷則留在水層中。也可將總提取物置于工業(yè)索氏浸出器中用有機(jī)溶劑進(jìn)行浸出或洗脫，使游離總蒽醌被浸出或被洗脫，浸出液或洗脫液回收溶劑后得總游離蒽醌苷元。殘留在工業(yè)索氏浸出器中的就是總蒽醌苷。

2.1.2 游離蒽醌衍生物的分離。在中藥材的游離蒽醌化合物的分離中，可采用梯度pH萃取法。這種方法是將總蒽醌衍生物溶于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中，用不同的pH的堿性水溶液萃取。酸性強(qiáng)弱不同的蒽醌衍生物依次成鹽轉(zhuǎn)溶于水中，水層用酸酸化、使蒽醌衍生物游離析出，或再轉(zhuǎn)溶于有機(jī)溶劑中，以達(dá)到分離的目的。

2.1.3 蒽醌苷的精制與分離。蒽醌苷的水溶性較強(qiáng)，在工業(yè)生產(chǎn)上進(jìn)行分離比較困難。常常采用鉛鹽沉淀法和液液萃取法。在除去游離蒽醌衍生物的水溶液中，加入乙酸鉛溶液，使與蒽醌苷結(jié)合生產(chǎn)沉淀。濾集沉淀以水洗凈后，再將沉淀懸浮于水中，按常法通入硫化氫使沉淀分解，蒽醌苷被釋放溶于水中，濾去硫化鉛沉淀物，濃縮水溶液，放置后常常可析出苷類。

3 蒽醌及其衍生物的應(yīng)用

決明子植物中的蒽醌衍生物主要是苷類，被水解后生成大黃素和葡萄糖，也含有一些游離的羥基蒽醌衍生物，包括大黃素、大黃酸等。

3.1 抗腫瘤作用。實(shí)驗(yàn)表明，大黃素對(duì)小白鼠的肉瘤、肝瘤、乳腺癌淋巴肉瘤等均有療效，抑制率均在30%以上，且在較大pH范圍內(nèi)皆有明顯的抑制作用。大黃素的抗癌作用主要是抑制癌細(xì)胞的氧化和脫氫。

3.2 對(duì)消化系統(tǒng)的影響主要是瀉下與減痙作用。大黃素有類似乙酰膽堿的作用，并可被阿托品所對(duì)抗；大黃素能與作用器官的肌肉蛋白結(jié)合而表現(xiàn)膽堿能的作用。它能抑制ATP酶的活性，抑制鈉、鉀離子從腸腔轉(zhuǎn)運(yùn)而至細(xì)胞，使水分滯留在腸腔，從而刺激大腸，使其推進(jìn)性蠕動(dòng)增加而利于排便。

3.3 對(duì)病原微生物的作用。大黃素抑菌作用較好，大黃素對(duì)金黃色葡萄球桿菌、大腸桿菌、福氏痢疾桿菌都有抑制作用。

3.4 對(duì)心血管系統(tǒng)的作用。大黃素有降低血壓的作用。

3.5 大黃素還有免疫抑制、止咳、利尿等作用。

[1]陳玉昆.芳香族天然產(chǎn)物的提取及生產(chǎn)工藝[M].北京：科學(xué)出版社，2009.

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