徐剛，閻雪，姜自軍，單紀(jì)平，龍妍（1.國(guó)家果酒及果蔬飲品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，吉林通化 134001；2.通化市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，吉林通化 134001）

木耳中磷化鋁的測(cè)定

徐剛1，2?，閻雪1，2，姜自軍1，2，單紀(jì)平1，2，龍妍1，2
（1.國(guó)家果酒及果蔬飲品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，吉林通化 134001；2.通化市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，吉林通化 134001）

建立了頂空氣相色譜法，測(cè)定木耳中殘留的磷化鋁含量?；鹧婀舛葯z測(cè)器(FPD)進(jìn)行分析測(cè)定。當(dāng)磷化鋁濃度在1.0～50.0μ g/kg范圍內(nèi)時(shí),呈現(xiàn)良好線性關(guān)系(R2=0.999 7)。此方法操作簡(jiǎn)便,穩(wěn)定性好,對(duì)同一濃度樣品11次平行測(cè)定的RSD為3.3%。此方法的檢出限可達(dá)到1μ g/kg,實(shí)際樣品的加標(biāo)回收率為97.2%～102.0%。可作為木耳中磷化鋁殘留量快速測(cè)定。

木耳;磷化鋁；測(cè)定

磷化鋁通常是作為一種廣譜性熏蒸殺蟲(chóng)劑，主要用于糧倉(cāng)儲(chǔ)存、煙葉儲(chǔ)存、防疫等部門(mén)，可用來(lái)熏制各種糧食，包括原糧、成品糧、油料、薯干和種子等，在常規(guī)熏制過(guò)程中，其空間用量一般為3～6g/m3，熏制完成后要充分通風(fēng)放氣才可加工食用［1］。但目前，一些不法商販把大量磷化鋁添加到黑木耳、散裝大米中，從而起到防治害蟲(chóng)的作用。

食物中的磷化鋁進(jìn)入人體后會(huì)作用于細(xì)胞酶，影響細(xì)胞代謝，發(fā)生窒息。它除對(duì)胃腸道有局部刺激腐蝕作用外，還主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)及肝腎，其中，以中樞神經(jīng)系統(tǒng)受害最早、最嚴(yán)重。此外，磷化鋁遇水或酸時(shí)會(huì)迅速分解，放出吸收極快、毒性劇烈的磷化氫氣體。磷化氫中毒經(jīng)呼吸道進(jìn)入肺泡，引起呼吸道充血及輕度水腫。進(jìn)入血液，會(huì)隨血液循環(huán)到達(dá)各系統(tǒng)、器官及組織，損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)、心、肝、腎等［2］。

因此，為規(guī)范磷化鋁使用，降低其對(duì)人們健康和環(huán)境的不良影響，需對(duì)被磷化鋁熏蒸過(guò)的食物進(jìn)行其殘留物檢測(cè)，以保障食用者的安全。目前，食品中磷化物的檢測(cè)方法為分光光度計(jì)檢測(cè)操作系統(tǒng)誤差較大，方法的精密度和準(zhǔn)確度均較低。采用氣相色譜法測(cè)定所需樣品量少，靈敏度高，重現(xiàn)性號(hào)，操作簡(jiǎn)單、快捷［3，4］。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑樣品

氣相色譜（GC2010PLUS，日本島津公司），自動(dòng)進(jìn)樣器（AOC-20i，日本島津公司），恒溫水浴（HH-4，金壇市江南儀器廠），蒸餾水，濃硫酸（AR），磷化鋁標(biāo)準(zhǔn)品純度98.9%，頂空進(jìn)樣瓶。

1.2 GC分析條件

30m×0.25mm×0.25μmRtx-5MS毛細(xì)管柱；進(jìn)

樣口溫度為250℃；載氣（He）流速30mL/min；柱箱起始溫度為50℃，保持3min，然后以10℃/min的速度升溫到100℃。不分流進(jìn)樣，氫氣流量60 mL/min，空氣流量40mL/min。

1.3 測(cè)定

1.3.1 樣品的測(cè)定

稱取混勻的樣品5.000 0g（精確至0.1g），置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入10%的硫酸溶液10mL，立即用膠塞封閉瓶口，將頂空瓶置于60℃水浴上加熱15min，然后取出冷卻至室溫，取頂空瓶上層氣體進(jìn)樣。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定

將1.000 0g磷化鋁置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入10%的硫酸溶液10mL，立即用膠塞封閉瓶口，將頂空瓶置于60℃水浴上加熱15min，然后取出冷卻至室溫，取頂空瓶上層氣體進(jìn)樣。

2 結(jié)果與討論

2.1 溫度對(duì)檢測(cè)值的影響

試驗(yàn)表明，樣品處理時(shí)，提高溫度可以提高檢測(cè)靈敏度，但溫度的提高也產(chǎn)生了一定的干擾物質(zhì)，影響檢測(cè)結(jié)果的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度，因此，本方法選擇溫度為60℃。

2.2 時(shí)間對(duì)檢測(cè)值的影響

當(dāng)溫度達(dá)到60℃后，加熱時(shí)間長(zhǎng)短對(duì)檢測(cè)結(jié)果沒(méi)有太大影響，本法選擇加熱15min。

2.3 實(shí)際木耳樣品及加標(biāo)回收率的測(cè)定

表1 回收率結(jié)果表

回收率的結(jié)果如表1所示，精密度的結(jié)果如表2所示。

表2 精密度結(jié)果表

2.4 方法的靈敏度

實(shí)驗(yàn)采用GC2010PLUS，噪聲值為0.1mV，當(dāng)樣品含量為1μg/kg，進(jìn)樣量為2mL時(shí)，峰高為1.3mV，含量峰高于噪聲比值大于3︰1。

3 結(jié)論

本方法對(duì)利用氣相色譜儀（FPD）測(cè)定磷化鋁在木耳中的殘留量做了詳細(xì)研究，方法具有操作簡(jiǎn)便，分析速度快，準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)對(duì)實(shí)際樣品的測(cè)定可知，此方法適用于對(duì)木耳中磷化鋁的測(cè)定。

[1] 張東來(lái),陸亨久,尚科旗。磷化氫熏蒸殺蟲(chóng)存在的問(wèn)題[J].糧食科技與經(jīng)濟(jì),2005(5):38-39.

[2] 張?zhí)?王懷忠。磷化氫作業(yè)對(duì)工人健康影響的調(diào)查[J].工業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病,2003(1):50-51.

[3] 薛改樣,崔法曾,楊叔樂(lè).地下糧庫(kù)空氣中磷化氫濃度檢測(cè)分析[J].職業(yè)與健康,2002(12):22.

[4] 林晨,劉利,王玉琴,鄒斌.氣相色譜法檢測(cè)面粉中磷化氫殘留量[J].分析測(cè)試技術(shù)與儀器,2008(2)92-95.

Determination of Aluminium Phosphide in Agaric

XU Gang1，2?,YAN Xue1，2,JIANG Zi-jun1，2， SHAN Ji-ping1，2,LONG Yan1，2
(1. N ational ratafia and fruits and vegetables drinks quality surveillance test center, Jilin Tonghua 134001; 2. Tonghua m anufactured product quality surveillance test institute, Jilin Tonghua 134001)

The establishment of a headspace gas chromatography to measure the residual aluminum phosphide content fungus. Flame photometric detector (FPD) conduct analysis. the linear relationship (R2=0.9997) was good when the concentration of aluminium phosphide was 1.0～50.0μ g/kg. This method has the advantages of simple operation and good stability. RSD was 3.3% for 11 parallel measurements. The detection limit was 1μ g/kg for the residual aluminium phosphide in agaric, the addition recoveries in real samples were 97.2% to 102.0%. Can be used to rapid determine residue aluminium phosphide in agaric.

Agaric; Aluminium phosphide; Determination

O652

A

2096-0387（2015）01-0035-01

吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局科技計(jì)劃項(xiàng)目（2013zjjz166）。

徐剛（1983-），男，吉林省人，大學(xué)本科，工程師，研究方向：食品質(zhì)量分析。