徐 超

（山東省核工業(yè)二四八地質(zhì)大隊(duì)，山東 青島266041）

隨著國(guó)家對(duì)水資源保護(hù)和研究的重視，水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)越來(lái)越受到關(guān)注。要想使其結(jié)果更加的精確，對(duì)于實(shí)驗(yàn)分析指標(biāo)、設(shè)備的溯源、試劑的質(zhì)量、抽樣的環(huán)節(jié)、環(huán)境的控制、檢測(cè)的方法、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的對(duì)比、數(shù)據(jù)的分析以及數(shù)據(jù)處理的方法等環(huán)節(jié)，就要進(jìn)行及時(shí)的管理和檢測(cè)。另外，還要規(guī)范基礎(chǔ)的實(shí)驗(yàn)設(shè)施和參照指標(biāo)，并且通過(guò)提高人員的專業(yè)素質(zhì)來(lái)保證實(shí)驗(yàn)的質(zhì)量。

1 分析質(zhì)量體系的完善

1.1 建立完善的管理體系

在實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量的體系中，必須要遵循實(shí)驗(yàn)室的管理制度進(jìn)行規(guī)范化操作；相關(guān)管理部門(mén)要制定合理的管理制度，將制度落實(shí)到各個(gè)實(shí)驗(yàn)人員；建立獎(jiǎng)懲和責(zé)任制的管理制度，使實(shí)驗(yàn)操作人員可以互相監(jiān)督和管理；規(guī)范實(shí)驗(yàn)人員的操作，使其實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量保證體系更加的優(yōu)化。

1.2 提高實(shí)驗(yàn)人員的專業(yè)素質(zhì)

可以通過(guò)定期的培訓(xùn)，使實(shí)驗(yàn)室的操作人員準(zhǔn)確的操作水質(zhì)分析實(shí)驗(yàn)的各項(xiàng)事宜；也可以請(qǐng)有關(guān)的專家介入指導(dǎo)；通過(guò)制度的不斷灌輸，提高每個(gè)操作人員的責(zé)任心，使其擁有積極的工作態(tài)度；并鼓勵(lì)人員閱讀實(shí)驗(yàn)和管理有關(guān)的書(shū)籍，在增加知識(shí)儲(chǔ)備的同時(shí)，提高自身的管理能力和自我約束力，從而完善實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量控制體系。

1.3 保證實(shí)驗(yàn)操作設(shè)備的準(zhǔn)確度

實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量的確定，要對(duì)接觸人員進(jìn)行規(guī)范化的管理，使實(shí)驗(yàn)的人員清楚地明白實(shí)驗(yàn)的原理和設(shè)備操作方法，從而得出準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)，要想得到正確的數(shù)據(jù)，就要保證計(jì)量設(shè)備的準(zhǔn)確和質(zhì)控試劑的合理使用；將實(shí)驗(yàn)水質(zhì)分析質(zhì)量控制使用到的儀器、物品、試劑進(jìn)行評(píng)價(jià)，從而縮小實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的誤差，如下表所示：

實(shí)驗(yàn)儀器的準(zhǔn)備

優(yōu)實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備常用玻璃器皿及物品質(zhì)控試劑良12項(xiàng)以上夠用夠用，純度高差5～11項(xiàng)一般夠用一般夠用，純度一般5項(xiàng)以下不夠用不夠用，純度不符合要求

①經(jīng)常會(huì)用到的玻璃器皿，要保證采購(gòu)時(shí)計(jì)量單位的精度，沒(méi)有破損；在使用時(shí)，或使用后，都要保證清潔度、合理的儲(chǔ)放、校準(zhǔn)和環(huán)境的控制；且使用的設(shè)備在保證高精度的同時(shí)還要符合國(guó)家的規(guī)定。

②在實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中，使用之前要有專門(mén)的檢測(cè)人員按照《常用玻璃器檢定規(guī)程》進(jìn)行校準(zhǔn)并進(jìn)行標(biāo)記；在校準(zhǔn)后使用前，還需要相關(guān)的人員進(jìn)行復(fù)審，在這期間管理人員要按照《儀器設(shè)備期間核查程序》對(duì)玻璃量器定期的進(jìn)行檢查；不僅可以通過(guò)相關(guān)的規(guī)程進(jìn)行規(guī)范，保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，還可以通過(guò)使用相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對(duì)比等方法，使其減小誤差。

③標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由于長(zhǎng)期的儲(chǔ)放，使其比對(duì)存在誤差，要及時(shí)地進(jìn)行校準(zhǔn)；還要保證使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；如果沒(méi)有有證的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可以使用配置好的基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的驗(yàn)證；一定要保證數(shù)據(jù)誤差在合理的范圍內(nèi)。

1.4 實(shí)驗(yàn)過(guò)程質(zhì)量管理

1.4.1 建立完善的抽樣流程。樣品的抽取和分析是保證實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量的基礎(chǔ)，也是影響試驗(yàn)流程的關(guān)鍵。所以操作人員在進(jìn)行抽樣時(shí)，首先要對(duì)抽樣人員進(jìn)行考核，并及時(shí)進(jìn)行指導(dǎo)和培訓(xùn)，使其抽樣的水平符合國(guó)家的要求。管理人員及檢測(cè)人員要根據(jù)豐富的經(jīng)驗(yàn)和實(shí)際情況制定抽樣記錄表，抽樣現(xiàn)場(chǎng)的時(shí)間、計(jì)量數(shù)、地點(diǎn)、環(huán)境、樣品的性質(zhì)等方面的情況都要及時(shí)的記錄。

1.4.2 規(guī)范化樣品檢測(cè)。將樣品取回后，分發(fā)給水質(zhì)分析的各個(gè)實(shí)驗(yàn)人員。分析人員在對(duì)水質(zhì)樣品進(jìn)行分析時(shí)，要按照規(guī)章制度合理地進(jìn)行分析。

1.4.3 盡量減小誤差。在實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中，會(huì)不可避免地出現(xiàn)數(shù)據(jù)誤差，但檢測(cè)及管理人員可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)設(shè)備的溯源和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為參照指標(biāo)，進(jìn)行多次比對(duì)，并及時(shí)的整理上報(bào)，保證分析的質(zhì)量。綜上所述，可以看出，完善的管理制度、合理的操作流程、各項(xiàng)指標(biāo)的確定以及全程的管理監(jiān)督，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量控制體系非常重要。

2 水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)方法

2.1 平行樣測(cè)定

平行樣分析不僅是水質(zhì)分析質(zhì)量的保證，也是反應(yīng)檢測(cè)人員測(cè)試水平的過(guò)程，是在樣品分析中，將兩個(gè)相同的子樣通過(guò)數(shù)量、分析的過(guò)程、質(zhì)量控制等方面進(jìn)行百分比的確定，一般采取全部樣品的10%左右。穩(wěn)定性較好與穩(wěn)定性不好的樣品，其測(cè)定的相對(duì)偏差限值的要求也有所不同，要根據(jù)國(guó)家、企業(yè)內(nèi)部的指標(biāo)進(jìn)行判斷。

2.2 樣品存留

將抽取的樣品進(jìn)行備份，再將樣品以密碼樣的形式分發(fā)給各個(gè)操作人員，使其實(shí)驗(yàn)人員在有效期內(nèi)進(jìn)行兩次試驗(yàn)，并通過(guò)兩次實(shí)驗(yàn)結(jié)果的進(jìn)行對(duì)比，從而得出相對(duì)偏差與隨機(jī)誤差。工作人員還要將檢測(cè)的結(jié)果通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對(duì)比，從而確定測(cè)量的結(jié)果與樣品真實(shí)值之間的誤差。

2.3 系統(tǒng)、隨機(jī)誤差分析

誤差分為系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差，系統(tǒng)誤差是指檢測(cè)的結(jié)果往一個(gè)方向偏離，并呈現(xiàn)一定的規(guī)律化，主要是由于使用儀器時(shí)，沒(méi)有將儀器進(jìn)行校準(zhǔn)而引起的；隨機(jī)誤差是指多次測(cè)量結(jié)果沒(méi)有規(guī)律性，并且正負(fù)大小都不很隨機(jī)，是由于一些不穩(wěn)定的因素導(dǎo)致的，如人為、環(huán)境等方面的因素。

2.3.1 可以通過(guò)比對(duì)的方法減小誤差。比對(duì)試驗(yàn)分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)比對(duì)和實(shí)驗(yàn)室間的比對(duì)，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的比對(duì)包括不同人、不同儀器、不同方法進(jìn)行比對(duì)，通過(guò)多次實(shí)驗(yàn)從而減少隨機(jī)誤差，實(shí)驗(yàn)間的比對(duì)是通過(guò)多次實(shí)驗(yàn)，使其操作的儀器更加的精準(zhǔn)，從而減少系統(tǒng)誤差。

2.3.2 規(guī)范實(shí)驗(yàn)條件和人員。實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行水質(zhì)分析質(zhì)量的控制，并不是隨便的一個(gè)實(shí)驗(yàn)室就可以進(jìn)行，只有達(dá)到國(guó)家或相關(guān)要求的實(shí)驗(yàn)室才能進(jìn)行水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，應(yīng)當(dāng)進(jìn)行全程的監(jiān)督和管理，規(guī)范操作人員的實(shí)驗(yàn)過(guò)程，從而減少實(shí)驗(yàn)誤差。

2.4 繪制曲線分析

在需要通過(guò)曲線進(jìn)行數(shù)據(jù)分析的水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)中，可根據(jù)最小二乘法原理建立兩者之間的線性關(guān)系，即y=a=bx，其中a代表曲線截距，b代表曲線回歸系數(shù)，并根據(jù)校準(zhǔn)曲線的質(zhì)量要求，保證其較高的靈敏度和精密度。同時(shí)要保證校準(zhǔn)曲線的對(duì)應(yīng)關(guān)系大于或等于0.999，一旦出現(xiàn)不符合規(guī)定的，要重新進(jìn)行繪制，不可隨意的自行延伸曲線，必須保證校準(zhǔn)曲線簡(jiǎn)易、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范，使計(jì)算后的誤差降到最小。

在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)水質(zhì)分析質(zhì)量控制時(shí)，必須按照要求精準(zhǔn)的繪制曲線。當(dāng)樣品不能滿足曲線繪制要求時(shí)，要利用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)曲線的起始點(diǎn)、最高點(diǎn)、最低點(diǎn)進(jìn)行確定，并且保證相對(duì)偏差在5%～10%之間；一旦發(fā)現(xiàn)不符合要求，要重新用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行零點(diǎn)與中間點(diǎn)的確定，使其數(shù)據(jù)更加的精確。

需要用到光度法和色譜法等測(cè)試方法時(shí)，必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)校準(zhǔn)曲線檢驗(yàn)出至少5個(gè)濃度點(diǎn)，濃度的范圍必須符合一定的要求，使其在合理的范圍內(nèi)，按照儀器自身的線性范圍進(jìn)行規(guī)定，一旦超過(guò)或者不足，必須進(jìn)行重新繪制。

2.5 加標(biāo)實(shí)驗(yàn)

為了更好地確定結(jié)果，在樣品中檢測(cè)中經(jīng)常使用適當(dāng)?shù)募訕?biāo)量。通常根據(jù)待測(cè)物的含量和使用的檢測(cè)方法進(jìn)行確定，一般加測(cè)量不超過(guò)25%，少量的加測(cè)量不僅不會(huì)影響水質(zhì)，還能夠提高其準(zhǔn)確度，確定水質(zhì)中的一些干擾元素，所以分析質(zhì)量體系中經(jīng)常會(huì)用到加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。

2.6 均數(shù)控制圖分析

質(zhì)量控制圖是將樣品盡量的保證完整，用相同的檢測(cè)方法，在固定時(shí)間內(nèi)多次的測(cè)試（非同時(shí)測(cè)試），必須保證每次測(cè)試有足夠的間隔時(shí)間，測(cè)試數(shù)據(jù)不少于20個(gè)，利用相關(guān)的公式，計(jì)算出總平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和平均極差等。將檢測(cè)的順序作為橫坐標(biāo)，測(cè)定數(shù)據(jù)作為縱坐標(biāo)，建立均數(shù)控制圖，通過(guò)均數(shù)控制圖的結(jié)果，將樣品分析質(zhì)量作為環(huán)境質(zhì)量的評(píng)價(jià)。

3 數(shù)據(jù)處理

3.1 分析數(shù)據(jù)的處理

數(shù)據(jù)的讀取以及應(yīng)用應(yīng)符合國(guó)家規(guī)定的數(shù)值修約規(guī)則，經(jīng)常用到有四舍五入規(guī)則和四舍六入五留雙規(guī)則。將確定后的數(shù)據(jù)，舍去某些數(shù)字后面多余尾數(shù)的過(guò)程，從而保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，使其數(shù)據(jù)在基礎(chǔ)的過(guò)程就掌握準(zhǔn)確。若一組測(cè)量值中，少部分?jǐn)?shù)據(jù)出現(xiàn)波動(dòng)大，離平均值特別遠(yuǎn)，那么這部分?jǐn)?shù)據(jù)稱為異常值。這時(shí)可以用格拉布斯統(tǒng)計(jì)方法排除異常值的影響。

實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)質(zhì)量控制，是將一個(gè)大范圍的總體進(jìn)行抽樣，并在固定的條件下進(jìn)行檢測(cè)，可以進(jìn)行多次的測(cè)量并得到多種的數(shù)據(jù)。但是總會(huì)有偏離平均值的數(shù)據(jù)出現(xiàn)，原因有兩種，第一種是抽樣不規(guī)范，抽取的樣本與真實(shí)值不屬于一個(gè)集體；第二種原因是樣品屬于真實(shí)值的集體，但是由于抽取后實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中，由于隨機(jī)誤差的原因，使其出現(xiàn)的概率很低，導(dǎo)致計(jì)算的結(jié)果偏離較大范圍，所以可以將這兩種樣品的數(shù)值進(jìn)行舍去或忽略不計(jì)。

3.2 控制數(shù)據(jù)結(jié)果報(bào)告

3.2.1 實(shí)驗(yàn)報(bào)告的重要性。檢測(cè)結(jié)果報(bào)告是實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)最直接的證據(jù)和參考資料，其中記錄著操作人員名單、實(shí)驗(yàn)過(guò)程、使用的試劑、檢測(cè)的方法、各項(xiàng)指標(biāo)以及各個(gè)流程數(shù)據(jù)的記錄，不僅要求實(shí)驗(yàn)精準(zhǔn)，還要將試驗(yàn)報(bào)告填寫(xiě)完整，并將實(shí)驗(yàn)報(bào)告及時(shí)上交，進(jìn)行審核。不正確的地方應(yīng)及時(shí)改正，因?yàn)檫@份水質(zhì)分析質(zhì)量實(shí)驗(yàn)報(bào)告不僅代表實(shí)驗(yàn)室的水平，還代表了城市供水的基準(zhǔn)。

3.2.2 注意事項(xiàng)。實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)報(bào)告中，各項(xiàng)參照指標(biāo)與企業(yè)規(guī)定的范圍必須相同，且不能隨意的改動(dòng)，保證其真實(shí)有效。每個(gè)指標(biāo)對(duì)應(yīng)一個(gè)檢測(cè)數(shù)據(jù)，若是利用相同的指標(biāo)進(jìn)行多次的實(shí)驗(yàn)，就要取符合要求的數(shù)值計(jì)算出平均值，再進(jìn)行報(bào)出。

3.2.3 報(bào)出的濃度。要根據(jù)加測(cè)的方法和使用設(shè)備的穩(wěn)定性和可靠性進(jìn)行分析，因?yàn)閷?shí)驗(yàn)室設(shè)備直接影響數(shù)據(jù)結(jié)果，不同的時(shí)期，檢測(cè)出的質(zhì)量濃度也會(huì)有所變化，所以應(yīng)當(dāng)定期地進(jìn)行更換。在報(bào)告中，填寫(xiě)的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度要符合規(guī)定，并且在報(bào)出時(shí)，檢測(cè)的結(jié)果不得低于最低檢測(cè)質(zhì)量濃度。

4 水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)方法發(fā)展趨勢(shì)

4.1 傳統(tǒng)的水質(zhì)分析評(píng)價(jià)方法

實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)方法，不僅需要復(fù)雜的程序和繁瑣的流程，每一步數(shù)據(jù)的計(jì)算，都要結(jié)合相關(guān)的規(guī)程和指標(biāo)。檢測(cè)時(shí)存在很多不確定因素，會(huì)導(dǎo)致數(shù)據(jù)的不精確、曲線圖設(shè)計(jì)得不合理，若出現(xiàn)這些情況需要從新進(jìn)行檢測(cè)。通過(guò)相關(guān)的統(tǒng)計(jì)方法和數(shù)據(jù)處理方法，對(duì)報(bào)告的各個(gè)流程進(jìn)行跟蹤記錄，使其實(shí)驗(yàn)的結(jié)果更加可信，也是目前主要的水質(zhì)檢測(cè)方法。

4.2 水質(zhì)分析評(píng)價(jià)發(fā)展趨勢(shì)

隨著國(guó)家可持續(xù)發(fā)展路線、節(jié)能減排政策的提出，水質(zhì)分析評(píng)價(jià)的方法也越來(lái)越完善。隨著經(jīng)濟(jì)的推動(dòng)，實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)定的方法會(huì)更加的簡(jiǎn)化和準(zhǔn)確化。利用新形勢(shì)發(fā)展的趨勢(shì)，結(jié)合先進(jìn)的電子化設(shè)備、實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境和合理的水質(zhì)分析儀器，水質(zhì)分析評(píng)價(jià)方法將朝著智能化和自動(dòng)化的方向發(fā)展。

5 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)價(jià)的檢測(cè)，不僅實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)涉及廣泛，流程復(fù)雜，要參照的規(guī)程和標(biāo)準(zhǔn)要求也是非常嚴(yán)格，需要操作人員將實(shí)驗(yàn)知識(shí)與實(shí)踐操作相結(jié)合，將各個(gè)指標(biāo)控制在合理的范圍內(nèi)。還要將數(shù)據(jù)參照檢測(cè)方法的濃度標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行舍入，使其報(bào)出的數(shù)據(jù)具有可信度和可靠性。準(zhǔn)確的水質(zhì)分析質(zhì)量評(píng)定數(shù)據(jù)不僅能為城市居民提供有保障的飲用水，也為城市用水領(lǐng)域工業(yè)的發(fā)展做出了貢獻(xiàn)。

［1］王文凱.探討提升水質(zhì)分析質(zhì)量的控制對(duì)策［J］.環(huán)境與生活，2014，18:216.

［2］李名升，張建輝，梁念，等.常用水環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)方法分析與比較［J］.地理科學(xué)進(jìn)展，2012，05:617-624.

［3］裴克成，呂文婷，管利群.淺談水質(zhì)分析評(píng)價(jià)參數(shù)取值的三種方法［J］.農(nóng)業(yè)與技術(shù)，2010，04:114-115.