王保華
(鄭州中能冶金技術有限公司,河南 鄭州450000)
近年來,隨著我國社會和經(jīng)濟的飛速發(fā)展,環(huán)境污染日益嚴重。尤其是氮氧化物(NOX)污染,已經(jīng)成為一個相當嚴峻的全球性問題。據(jù)統(tǒng)計,我國67%的NOX排放量來自于煤炭燃燒,其中50%以上為發(fā)電及供暖鍋爐燃燒所排放。據(jù)中國環(huán)境規(guī)劃院的研究預測,NOX的排放量將從1995年的1.11×107t增加到2010年的2.15×107t,到2020年和2030年,全國能源消費導致的NOX排放總量將分別達到2.4×107t~2.9×107t和3.2×107t~4.3×107t,到2020年前后將超過美國成為世界第一大NOX排放國。根據(jù)《國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃》的要求,到2015年NOX排放總量將比2010年減少10個百分點。因此,NOX的排放控制迫在眉睫。
我國對煙氣脫硝的研究始于20世紀80年代,主要應用于電廠鍋爐的煙氣脫硝。對煙氣進行脫硝處理的方法很多,一般可分為干法、半干法和濕法脫硝三大類。其中,干法又可分為選擇性非催化還原法(SNCR)、選擇性催化還原法(SCR)、高能電子活化氧化法、電子束照法、碳熱還原法、光催化法等;半干法分為催化氧化法、活性炭吸附法、吸收法等;濕法分為水吸收法、酸吸收法、堿吸收法、絡合吸收法等。
脫硝效率高,工藝流程簡單,操作穩(wěn)定,易于控制,設備運行可靠。
工藝復雜,脫硝成本高,設備運行不穩(wěn)定,吸收劑來源有局限性。
脫硝效率低,操作繁瑣,吸收劑消耗量大,運行費用高,易造成二次污染。
在干法、半干法和濕法三類煙氣脫硝法中,干法應用更為普遍。主要原因是干法脫硝的工藝流程簡單、脫硝效率高(可達95%以上),無須供水和進行廢水處理。就干法脫硝而言,方法也很多,已實際應用的有十余種,其中應用最廣的脫硝方法首推選擇性非催化還原法(SNCR)及選擇性催化還原法(SCR)。
SNCR脫硝技術是將NH3與NOX混合,并高溫加熱,促使其發(fā)生化學反應,利用NH3的還原性把NOX還原為N2和H2O。其脫硝反應原理如下:
4NH3+4NO+O24N2+6H2O
4NH3+2NO2+O23N2+6H2O
3.1.1 燃煤鍋爐SNCR脫硝方案
SNCR脫硝工藝在鍋爐上的傳統(tǒng)應用為,將氨或尿素作為還原劑直接噴入爐膛1000℃左右的區(qū)域,把爐膛作為SNCR脫硝反應器,利用高溫將NOX還原。
3.1.2 SNCR設備組成
其工藝流程簡單,由還原劑貯槽、還原劑多層噴入裝置和配套的控制儀表等組成。
SCR煙氣脫硝技術本質(zhì)上是,在一定溫度條件、催化劑的作用下,NOX被NH3還原成對大氣無害的N2和H2O。其脫硝反應原理如下:
NO+NO2+2NH32N2+3H2O
3.2.1 催化劑
催化劑是SCR脫硝工藝的核心技術,根據(jù)煙氣溫度、流速、空間、含塵量、灰的磨損性等,選用不同性能的催化劑。催化劑由活性物質(zhì)及載體組成,有的還加入成型劑和造孔物質(zhì),制成需要的形狀和孔結(jié)構(gòu)。常用的SCR催化劑一般使用以TiO2為載體的V2O5/WO3及MoO3等金屬氧化物,反應溫度為280~450℃,載體的形狀有網(wǎng)狀、球狀、片狀、柱狀、波紋式、蜂窩式等。新型催化劑效率更高,尤其是MnOX-CoOX(CeOX)/TiO2等新型低溫蜂窩催化劑,可將SCR煙氣脫硝溫度降至120℃以下。
3.2.2 燃煤鍋爐SCR脫硝方案
電廠及工業(yè)鍋爐安裝SCR脫硝裝置,一般有三種方式:
①高溫高塵式,SCR設置在鍋爐煙氣出口與空氣預熱器之間;
②高溫低塵式,SCR設置在高溫電除塵器之后;
③低溫低塵式,SCR設置在省煤器尾部煙道出口之后。
根據(jù)以上三種不同的方案,SCR的運行工況條件也有所不同。高溫高塵式,反應溫度高,催化劑活性好,但是催化劑處于濃塵中,易堵塞、中毒、失去活性,縮短催化劑壽命;高溫低塵式,不利于節(jié)能降耗及維護操作;低溫低塵式,不但無飛灰堵塞,而且采用新型低溫催化劑不消耗動力,可降低熱污染,其工藝流程見圖1。
3.2.3 SCR設備組成
脫硝裝置主要由氨存儲供應系統(tǒng)、SCR反應器及儀表控制系統(tǒng)三大部分組成。
圖1 低溫低塵式SCR脫硝工藝流程
SNCR法不用催化劑,脫硝效率低,一般不超過60%,而且還原劑消耗量大,需要較高的NH3/NOX比值。其反應溫度高,受溫度影響較大,需要準確控制反應區(qū)內(nèi)的溫度。若溫度過低,脫硝轉(zhuǎn)化率降低;溫度過高,則引起NH3的氧化,產(chǎn)生多余的NOX,并且運行成本較高。
SCR法脫硝效率高,可達95%以上,滿足未來更嚴格的環(huán)保標準,具有無須更換設備、提高脫硝效率的環(huán)境效益優(yōu)勢。與SNCR法相比,其還原劑消耗量較小,NH3/NOX比值一般不大于1。新型低溫SCR催化劑可在較低溫度下發(fā)生反應,無須加熱裝置,降低了動力消耗,設備運行穩(wěn)定可靠,操作維護簡單,運行成本相對較低。
綜上所述,低溫型SCR煙氣脫硝技術,以其低溫、低塵、低中毒、低成本、高壽命的優(yōu)點,領先于其他煙氣脫硝技術,符合企業(yè)在追求環(huán)境效益的同時追求低投入、低消耗的期望,完全符合可持續(xù)發(fā)展之路。因此,不難看出低溫型SCR煙氣脫硝技術是一項具有深遠發(fā)展?jié)摿Φ臒煔鈨艋夹g,不僅在火電廠和工業(yè)鍋爐有巨大作用,還將在焦化廠、玻璃窯廠、垃圾焚燒廠、煉油廠、水泥廠、鋼鐵廠、硅鐵廠等工業(yè)領域得到進一步應用。
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