張建良，王振陽，邢相棟，劉征建，劉興樂

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基于Energiron的球團(tuán)礦氣體還原動(dòng)力學(xué)及其機(jī)理

張建良，王振陽，邢相棟，劉征建，劉興樂

(北京科技大學(xué) 冶金與生態(tài)工程學(xué)院，北京，100083)

Energiron工藝，采用線性擬合、相關(guān)系數(shù)對比、掃描電鏡能譜分析(SEM-EDS)等研究方法，考察酸性氧化球團(tuán)礦在特定還原氣氛下的氣基還原過程。研究結(jié)果表明：反應(yīng)過程可分為3個(gè)階段，第1階段(0~5 min)控速環(huán)節(jié)為界面化學(xué)反應(yīng)，表觀活化能為28.8 kJ/mol；第2階段(5~28 min)為界面化學(xué)反應(yīng)和內(nèi)擴(kuò)散混合控速；第3階段(28~34 min)控速環(huán)節(jié)為內(nèi)擴(kuò)散；同時(shí)得出不同溫度下的有效擴(kuò)散系數(shù)eff和反應(yīng)速率常數(shù)rea，擬合出rea與溫度的關(guān)系式；最后給出內(nèi)擴(kuò)散阻力和界面化學(xué)反應(yīng)阻力隨時(shí)間的變化趨勢。

氣基還原；球團(tuán)礦；Energiron；動(dòng)力學(xué)；線性擬合；微觀結(jié)構(gòu)

Energiron是在HYL-ZR基礎(chǔ)上建立的氣基直接還原工藝[1]，該工藝的特點(diǎn)是還原氣的選擇具有高度靈活性，可以使用天然氣、煤制氣或焦?fàn)t煤氣等，不需要煤氣重整爐，還原氣可在還原反應(yīng)爐內(nèi)依靠金屬鐵的催化作用進(jìn)行自重整；增加了CO2分離系統(tǒng)，顯著降低了CO2排放量，有數(shù)據(jù)顯示[2]，采用Energiron工藝的DR-EAF流程比傳統(tǒng)的BF-BOF流程CO2減排40%~60%。近幾年，隨著焦煤資源的日漸匱乏和環(huán)保要求的逐漸提升，Energiron工藝越來越受到關(guān)注。截止到2012年，全球共有5條生產(chǎn)線在建，合計(jì)產(chǎn)能為965萬t，加之已投產(chǎn)的Energiron工藝，預(yù)計(jì)總產(chǎn)能將超過1 815萬t。我國天然氣資源匱乏[3]，曾一度認(rèn)為不適于發(fā)展氣基直接還原。但Energiron氣基還原工藝較符合我國非焦煤資源豐富、CO2減排壓力較大的國情[4]，因此，對Energiron氣基還原球團(tuán)礦的探究很有必要。目前，已有一些研究者對氣基還原球團(tuán)礦的過程進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)分析。王兆才等[5]研究了反應(yīng)溫度、還原氣中H2含量對還原速率的影響。Prakash等[6]研究了軟質(zhì)復(fù)合球團(tuán)和自熔性球團(tuán)在直接還原過程中的動(dòng)力學(xué)限制環(huán)節(jié)。李永全等[7]研究了氫碳比(H2與CO的體積比)為0.8和1.6的還原氣條件下豎爐直接還原球團(tuán)礦的動(dòng)力學(xué)行為。但根據(jù)反應(yīng)機(jī)理，將還原過程分段進(jìn)行動(dòng)力學(xué)的研究并不多。本文作者通過模擬Energiron工藝的還原條件，采用線性擬合、相關(guān)系數(shù)對比和SEM-EDS分析的方法，將氣體還原球團(tuán)礦的反應(yīng)分段進(jìn)行研究，從而確定各階段反應(yīng)機(jī)理，并得出一系列動(dòng)力學(xué)參數(shù)和關(guān)系式。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)原料

實(shí)驗(yàn)所用氧化球團(tuán)礦來自國內(nèi)某大型鋼鐵廠，利用化學(xué)分析對本實(shí)驗(yàn)球團(tuán)礦進(jìn)行檢測，其成分見表1。

表1 實(shí)驗(yàn)所用氧化球團(tuán)礦的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

由表1可知：實(shí)驗(yàn)所用球團(tuán)礦全鐵約為63%，有害元素S和P質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低，但酸性脈石質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，SiO2和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)接近6.4%，直接還原后酸性脈石將超過8.5%，故經(jīng)Energiron工藝處理，由該種球團(tuán)礦生產(chǎn)的直接還原鐵(DRI)適合用作轉(zhuǎn)爐煉鋼冷卻劑或電爐熔分的部分原料。若熱送電爐煉鋼，需配加一定量的堿性溶劑，會(huì)產(chǎn)生較大渣量[8]。由于我國自產(chǎn)鐵礦品位普遍偏低，二氧化硅等脈石質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高[9]，故選用表1所示球團(tuán)礦作為實(shí)驗(yàn)原料。

1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備與方法

將球團(tuán)礦置入恒溫干燥箱中，在105 ℃下烘干4 h，充分脫除其中的吸附水，烘干后取粒度為10.0~ 12.5 mm的6個(gè)球團(tuán)礦為1組，并稱量各組球團(tuán)礦的初始質(zhì)量。

模擬Energiron工藝流程[10]，以(H2):(CO)=5:2為還原氣配比，分別選取850，900，950和1 000 ℃為還原反應(yīng)溫度。程序還原爐以10 ℃/min的速度進(jìn)行升溫，整個(gè)升溫過程通入N2，以充分排出恒溫區(qū)內(nèi)的O2。將裝有球團(tuán)礦的鉬絲籃隨爐升溫至預(yù)定溫度，待爐溫穩(wěn)定30 min后，將N2切換至H2和CO混合還原氣，還原反應(yīng)開始。通過電子天平連續(xù)測量和計(jì)算機(jī)記錄，系統(tǒng)會(huì)每隔12 s記錄1次球團(tuán)礦在實(shí)驗(yàn)中的質(zhì)量損失情況。當(dāng)質(zhì)量損失數(shù)據(jù)趨于穩(wěn)定時(shí)，還原反應(yīng)基本結(jié)束，可得不同溫度下氣體還原球團(tuán)礦的質(zhì)量損失率曲線。取還原溫度為1 000 ℃，反應(yīng)進(jìn)行至 10 min的球團(tuán)礦，對其中心切面進(jìn)行SEM-EDS分析，得到SEM-EDS圖。

有研究表明[11]，還原氣體流速的增大有利于加快還原反應(yīng)速率，但是當(dāng)氣流線速度大于0.05 m/s時(shí)，還原率隨時(shí)間的變化不再受到還原氣體流速增加的影響，即外部對流傳質(zhì)此時(shí)對還原速率不產(chǎn)生影響，實(shí)驗(yàn)所用管式爐剛玉管的內(nèi)徑為45 mm，還原氣流量選取5 L/min，此時(shí)還原氣線速度為0.052 m/s，氣基還原實(shí)驗(yàn)裝置見圖1。

1—高壓氣瓶；2—過程控制系統(tǒng)；3—熱電偶；4—鉬絲籃和球團(tuán)；5—電阻爐；6—排氣煙道；7—電子天平

圖1 實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

Fig. 1 Experimental device diagram

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

干燥后4組球團(tuán)礦在還原前的初始質(zhì)量見表2。

表2 不同還原溫度對應(yīng)各組球團(tuán)礦的初始質(zhì)量

式中：為還原前球團(tuán)礦質(zhì)量，g；為還原后球團(tuán)礦質(zhì)量，g；(TFe)為還原前球團(tuán)礦中全鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；(FeO)為還原前球團(tuán)礦中氧化亞鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

通過式(1)，可以計(jì)算出各個(gè)時(shí)刻各組球團(tuán)礦的還原度，結(jié)果見圖2。

溫度/℃：1—850；2—900；3—950；4—1 000

圖2 不同還原溫度下(H2):(CO)=5:2時(shí)

Fig. 2 Change of reduction degree with time at different temperatures in atmosphere of(H2):(CO)=5:2

由圖2可知：當(dāng)反應(yīng)時(shí)間相同時(shí)，溫度高的反應(yīng)還原度較大，如反應(yīng)進(jìn)行至20 min時(shí)，850，900，950和1 000 ℃的還原度分別為73.29%，80.49%，85.68%和88.67%。但隨著還原反應(yīng)溫度的提高，還原度增加的幅度是降低的，說明當(dāng)溫度提高到一定程度時(shí)，再增加溫度對還原反應(yīng)的影響不大。另外，高溫下的還原度曲線首先達(dá)到平緩，說明升溫提高了反應(yīng)速度，縮短了到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)所需的時(shí)間，但不同溫度下各反應(yīng)終點(diǎn)處的還原度相差不大，說明在(H2):(CO)=5:2的還原氣氛下，溫度更多的是影響反應(yīng)速度，而不是反應(yīng)接近終點(diǎn)的還原度。

將還原反應(yīng)溫度為1 000 ℃，反應(yīng)時(shí)間為10 min的球團(tuán)礦中心切面進(jìn)行SEM-EDS分析[12]，結(jié)果見圖3。

(a) SEM像；(b)~(f)分別為圖3(a)中~點(diǎn)的EDS

圖3 還原反應(yīng)進(jìn)行10 min時(shí)球團(tuán)礦切面掃描電鏡圖片及能譜圖

Fig. 3 Scanning electron microscopy picture and spectrum diagram of pellet section at 10 min

圖3(a)中處為球團(tuán)礦切面外緣，處為切面中心。由圖3(a)可以看出：處較致密，而處較疏松，球團(tuán)礦從中心到外緣致密度逐漸增大。另外，由圖3(b)~(f)可以看出：至處的氧含量逐漸增大，說明球團(tuán)礦的氣體還原反應(yīng)是從外向內(nèi)逐步進(jìn)行的，且還原程度越大的部位越致密，顆粒粒度越小，而還原程度越小的部位則越疏松，顆粒則越粗大。

3 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)分析

定義球團(tuán)礦的失氧量隨時(shí)間的變化率d/d為反應(yīng)的還原速率，計(jì)算公式如下：

式中：為還原速率，g/min；?微小時(shí)間內(nèi)球團(tuán)礦質(zhì)量的變化，g；Δ為微小時(shí)間，min。

由式(2)可得反應(yīng)溫度為1 000 ℃，還原氣氛為(H2):(CO)=5:2的條件下，還原速率隨時(shí)間的變化曲線及其導(dǎo)函數(shù)曲線，見圖4。

1—1 000 ℃還原速率；2—1 000 ℃還原速率導(dǎo)數(shù)曲線

圖4 還原速率與其導(dǎo)數(shù)和時(shí)間的關(guān)系

Fig. 4 Relationship between reduction rate and its derivative with time

由圖4可知：在反應(yīng)溫度為1 000 ℃，(H2):(CO)=5:2的還原氣氛下，還原速率曲線出現(xiàn)了2次轉(zhuǎn)折，從其導(dǎo)函數(shù)曲線可以判斷，2次變速發(fā)生的時(shí)間分別為反應(yīng)后5 min和28 min。即在反應(yīng)初始階段，還原速率較大；在反應(yīng)開始5 min后，還原速率曲線的斜率發(fā)生了變化，曲線下降趨勢變緩；在反應(yīng)進(jìn)行至28 min時(shí)，曲線再次出現(xiàn)轉(zhuǎn)折，還原速率緩慢降低；直到進(jìn)行至34 min，還原反應(yīng)基本結(jié)束。曲線出現(xiàn)轉(zhuǎn)折說明是氣體還原球團(tuán)礦的控速環(huán)節(jié)發(fā)生了改變。

本實(shí)驗(yàn)還原氣流量為5 L/min，氣流線速度為0.052 m/s，大于外擴(kuò)散控速的臨界流速0.05 m/s，還原率隨時(shí)間的變化不再受到氣流速度增加的影響，即外部對流傳質(zhì)此時(shí)對還原速率基本不產(chǎn)生影響，故在本實(shí)驗(yàn)條件下，外擴(kuò)散不應(yīng)是該氣固反應(yīng)的限制性環(huán)節(jié)。

當(dāng)內(nèi)擴(kuò)散是限制性環(huán)節(jié)時(shí)，有反應(yīng)時(shí)間與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系[13]：

L1OCp的偽隨機(jī)碼序列的長度是4 092，周期是8 ms。偽隨機(jī)碼是由一個(gè)12級的線性反饋移位寄存器DC1和一個(gè)6級的線性移位反饋寄存器DC2模二和產(chǎn)生的，DC1和DC2的時(shí)鐘速率都是0.511 5 MHz，DC1從第6、8、11個(gè)寄存器反饋，DC2從第1、7個(gè)寄存器反饋，移位寄存器的移動(dòng)方向也都是從低位到高位。DC1的初始狀態(tài)IS1是000011000101，DC2的初始狀態(tài)IS2根據(jù)衛(wèi)星編號不同從000000到111111。

當(dāng)界面化學(xué)反應(yīng)是限制性環(huán)節(jié)時(shí)，有反應(yīng)時(shí)間與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系：

當(dāng)內(nèi)擴(kuò)散與界面化學(xué)反應(yīng)混合控速時(shí)，反應(yīng)時(shí)間與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系為

式中：為反應(yīng)時(shí)間，min；f1為內(nèi)擴(kuò)散為限制性環(huán)節(jié)時(shí)的完全反應(yīng)時(shí)間，min；f2為界面化學(xué)反應(yīng)為限制性環(huán)節(jié)時(shí)的完全反應(yīng)時(shí)間，min；f2為完全反應(yīng)時(shí)間，min；為轉(zhuǎn)化率；為界面反應(yīng)的相對穿透深度。

在0~5，5~28和28~34 min 3個(gè)階段分別作[1?3(1?)2/3+2(1?)]和[1?(1?)1/3]對時(shí)間的曲線，并對各個(gè)曲線進(jìn)行線性擬合，比較其線性相關(guān)系數(shù)，從而確定3個(gè)階段反應(yīng)的限制性環(huán)節(jié)[14]。

圖5~8中對動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)線性擬合的相關(guān)系數(shù)見表3。

1—內(nèi)擴(kuò)散；2—化學(xué)反應(yīng)；3—內(nèi)擴(kuò)散線性擬合；4—化學(xué)反應(yīng)線性擬合

圖5 第1階段內(nèi)擴(kuò)散與界面反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)及其擬合曲線

Fig. 5 Internal diffusion and interface reaction kinetics mechanism function and its fitting curve in the first phase

1—內(nèi)擴(kuò)散；2—化學(xué)反應(yīng)；3—內(nèi)擴(kuò)散線性擬合；4—化學(xué)反應(yīng)線性擬合

圖6 第2階段內(nèi)擴(kuò)散與界面反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)及其擬合曲線

Fig. 6 Internal diffusion and interface reaction kinetics mechanism function and its fitting curve in the second phase

1—內(nèi)擴(kuò)散與化學(xué)反應(yīng)混合控速；2—內(nèi)擴(kuò)散與化學(xué)反應(yīng)混合控速擬合

圖7 第2階段內(nèi)擴(kuò)散與界面反應(yīng)混合控速函數(shù)曲線及其擬合曲線

Fig. 7 Hybrid control function curve of internal diffusion and interface reaction and its fitting curve in the second phase

1—內(nèi)擴(kuò)散；2—界面反應(yīng)；3—內(nèi)擴(kuò)散線性擬合；4—界面反應(yīng)線性擬合

圖8 第3階段內(nèi)擴(kuò)散與界面反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)及其擬合曲線

Fig. 8 Internal diffusion and interface reaction kinetics mechanism function and its fitting curve in the third phase

表3 動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)擬合的相關(guān)系數(shù)

通過圖5所示的界面反應(yīng)控制與內(nèi)擴(kuò)散控制的曲線對比可知：在第1階段，界面化學(xué)反應(yīng)為限制性環(huán)節(jié)的動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)的線性相關(guān)度較好，說明在氣體還原球團(tuán)礦的初始階段，界面化學(xué)反應(yīng)為主要的限制性環(huán)節(jié)。如圖6所示，在第2階段，內(nèi)擴(kuò)散控制曲線與界面化學(xué)反應(yīng)控制曲線均未呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，說明在此階段，還原反應(yīng)并不存在唯一的限制性環(huán)節(jié)，即并不是單純的界面化學(xué)反應(yīng)或是內(nèi)擴(kuò)散對反應(yīng)進(jìn)行控速。對第2階段內(nèi)擴(kuò)散與界面化學(xué)反應(yīng)混合控速動(dòng)力學(xué)方程進(jìn)行擬合，結(jié)果見圖7，發(fā)現(xiàn)線性相關(guān)度較好，說明在反應(yīng)進(jìn)行至第2階段時(shí)，是由內(nèi)擴(kuò)散與界面化學(xué)反應(yīng)混合控速。圖8則表明：在第3階段，內(nèi)擴(kuò)散為限制性環(huán)節(jié)的動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)的線性相關(guān)度較好，表明在該階段的控速環(huán)節(jié)為內(nèi)擴(kuò)散。這是由于在反應(yīng)初始階段，氣固反應(yīng)在球團(tuán)礦的表面進(jìn)行，此時(shí)并沒有生成產(chǎn)物鐵層，內(nèi)擴(kuò)散的阻力為零，界面化學(xué)反應(yīng)是限制性環(huán)節(jié)。隨著還原反應(yīng)的進(jìn)行，由H2和CO還原生成的Fe層和還原中間產(chǎn)物層(FeO和Fe3O4)逐漸增厚，導(dǎo)致內(nèi)擴(kuò)散的阻力增大，而界面化學(xué)反應(yīng)的阻力相對減少，故此時(shí)由界面化學(xué)反應(yīng)和內(nèi)擴(kuò)散混合控速。在反應(yīng)后期，由SEM可知：產(chǎn)物層逐漸增厚且致密度增加，使得還原氣H2和CO以及產(chǎn)物氣體CO2和H2O擴(kuò)散更加困難，故此時(shí)內(nèi)擴(kuò)散成為反應(yīng)限制性環(huán)節(jié)。

內(nèi)擴(kuò)散為限制性環(huán)節(jié)時(shí)的完全反應(yīng)時(shí)間[15]：

界面化學(xué)反應(yīng)為限制性環(huán)節(jié)時(shí)的完全反應(yīng)時(shí)間為

參照上述1 000 ℃時(shí)的計(jì)算過程，可以分別得到850，900和950 ℃有效擴(kuò)散系數(shù)eff和化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)rea，結(jié)果見表4。

表4 不同溫度時(shí)的Deff和krea

由Arrhenius公式

對式(9)積分可得：

式中：為化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)；a為活化能。將不同溫度條件下的化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的對數(shù)ln對溫度的倒數(shù)作圖，結(jié)果見圖9。

1—反應(yīng)速率常數(shù)與溫度關(guān)系；2—反應(yīng)速率常數(shù)與溫度關(guān)系擬合

圖9 反應(yīng)速率常數(shù)與溫度關(guān)系

Fig. 9 Relationship between reaction rate constant and temperature

由圖9擬合可得該反應(yīng)條件下的表觀活化能a=28.8 kJ/mol，由此可得還原氣氛為(H2):(CO)=52時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)與溫度的關(guān)系式，即

在Fe2O3整個(gè)還原過程中，F(xiàn)eO還原為Fe這一步最為困難，故在計(jì)算反應(yīng)平衡常數(shù)時(shí)，若只考慮FeO還原為Fe的反應(yīng)[16]，則有：

式中：i為內(nèi)擴(kuò)散阻力；c為化學(xué)反應(yīng)阻力；0為球團(tuán)礦初始半徑；為反應(yīng)平衡常數(shù)。

由式(12)和(13)，可得各控速環(huán)節(jié)相對阻力[17]為：

由式(12)~(15)，可得內(nèi)擴(kuò)散和化學(xué)反應(yīng)相對阻力隨還原度的變化曲線，結(jié)果見圖10。

1—內(nèi)擴(kuò)散相對阻力i相對；2—化學(xué)反應(yīng)相對阻力c相對

圖10 還原反應(yīng)中內(nèi)擴(kuò)散與化學(xué)反應(yīng)相對阻力的變化

Fig. 10 Changes of relative resistance of internal diffusion and chemical reaction in reduction reaction

由圖10可見：在反應(yīng)初始階段(還原度為0~52%)，界面化學(xué)反應(yīng)相對阻力較大，而內(nèi)擴(kuò)散相對阻力較小。這是由于在初始階段，反應(yīng)在球團(tuán)礦表層進(jìn)行，產(chǎn)物層較薄，故初始階段內(nèi)擴(kuò)散阻力較小，界面化學(xué)反應(yīng)為控速環(huán)節(jié)；隨著反應(yīng)的進(jìn)行(還原度為52%~96%)，還原產(chǎn)物Fe層逐漸增厚，導(dǎo)致還原氣CO和H2以及產(chǎn)物CO2和H2O擴(kuò)散困難，內(nèi)擴(kuò)散阻力逐漸增大，故在此階段，反應(yīng)由界面化學(xué)反應(yīng)和內(nèi)擴(kuò)散混合控速；在反應(yīng)后期(還原度為96%~100%)，由于產(chǎn)物Fe層繼續(xù)增厚且致密度較高，使得還原氣CO和H2以及產(chǎn)物CO2和H2O擴(kuò)散進(jìn)一步困難，故此時(shí)內(nèi)擴(kuò)散成為阻礙反應(yīng)進(jìn)行的主要原因。

4 結(jié)論

1) 基于Energiron法，在(H2):(CO)=5:2的還原氣氛下，還原反應(yīng)可分為3個(gè)階段：第1階段(0~5 min)控速環(huán)節(jié)為界面化學(xué)反應(yīng)，活化能為28.8 kJ/mol；第2階段(5~28 min)為界面化學(xué)反應(yīng)和內(nèi)擴(kuò)散混合控速；第3階段(28~34 min)控速環(huán)節(jié)為內(nèi)擴(kuò)散。

2) 在(H2):(CO)=5:2的還原氣氛下，升溫可以提高球團(tuán)礦的還原反應(yīng)速度，但反應(yīng)終點(diǎn)處的還原度相差不大，且隨著還原反應(yīng)溫度的提高，還原度增加的幅度越來越小。

3) 在(H2):(CO)=5:2的還原氣氛下，850，900，950和1 000 ℃的有效擴(kuò)散系數(shù)eff分別為2.81×10?3，4.04×10?3，5.86×10?3和6.77×10?3m2/s；速率常數(shù)rea與溫度的關(guān)系為。

4)隨著還原反應(yīng)的進(jìn)行，內(nèi)擴(kuò)散阻力逐漸增大，而界面化學(xué)反應(yīng)阻力逐漸減少。這是由于產(chǎn)物層逐漸增厚且愈發(fā)致密，阻礙了還原氣CO和H2以及產(chǎn)物CO2和H2O的擴(kuò)散。

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and mechanism of gas-based reduction of pellets based on Energiron

ZHANG Jianliang, WANG Zhenyang, XING Xiangdong, LIU Zhengjian, LIU Xingle

(School of Metallurgical and Ecological Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China)

Based on Energiron process, the research methods of the linear fitting, the correlation coefficient comparing and scanning electron microscope and energy dispersive spectrometer (SEM-EDS) were used to investigate the gas-based reduction process of the acid oxidation pellets under the particular reducing atmosphere. The results show that the reaction process can be divided into three phases: the controlled speed link of first stage (0?5 min) is the interfacial chemical reaction of which the activation energy is 28.8 kJ/mol, the second stage (5?28 min) is the hybrid of interfacial chemical reaction and internal diffusion, and the controlled speed link of the third stage (28?34 mim) is internal diffusion. The effective diffusion coefficienteffand the reaction rate constantreaat different temperatures are calculated at the same time. At last, the variation tendency of resistance of internal diffusion and interfacial with time are given.

gas-based reduction; pellets; Energiron; kinetics; linear fitting; microstructure

TF554

A

1672?7207(2015)01?0041?08

2014?02?13；

2014?04?20

國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃(973計(jì)劃)項(xiàng)目(2012CB720400) (Project(2012CB720400) supported by Major State Basic Research Development Program of China (973 Program))

王振陽，博士研究生，從事鐵礦直接還原、綜合利用研究；E-mail: wangzheny@126.com

10.11817/j.issn.1672?7207.2015.01.007

(編輯 楊幼平)