吳亞靜

（石家莊市公安局，河北　石家莊　050021）

一起涉嫌2，4-滴丁酯投毒案件的GC/MS分析

吳亞靜

（石家莊市公安局，河北石家莊050021）

2，4-滴丁酯通用名為2，4-D butylate，化學(xué)名稱(chēng)為2，4-二氯苯氧乙酸丁酯，屬于苯氧羧酸類(lèi)除草劑，按我國(guó)農(nóng)藥毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為低度除草劑。通常用于水田和麥田等，主要防除禾本科作物田中的雙子葉雜草、異性莎科及某些惡性雜草。近日，本實(shí)驗(yàn)室接收到了一起涉嫌投毒案件，檢驗(yàn)人員用氣相色譜/質(zhì)譜（GC/MS）法對(duì)檢材進(jìn)行了分析，檢驗(yàn)出了2，4-滴丁酯及2，4-滴甲酯等四種雜質(zhì)成分。

2，4-滴丁酯；雜質(zhì)；GC/MS

一、實(shí)驗(yàn)部分

儀器和試劑：島津GC/MS-QP2010，調(diào)速多用振蕩器，800型離心機(jī)；乙酸乙酯（分析純，天津市標(biāo)準(zhǔn)科技有限公司生產(chǎn)）。

氣相色譜條件：色譜柱 Rtx-5MS，30×0.25mm× 0.25μm，分流比20∶1，程序升溫：80℃（1min）18℃/min 270℃（6min）。

質(zhì)譜參數(shù)：電離源EI，電離電壓70eV，倍增器電壓1.0Kv，掃描質(zhì)量范圍40amu～400amu，全掃描方式，溶劑延遲時(shí)間3.5min，其他條件為調(diào)諧值。

檢材制備：檢材（非生物檢材）加入2ml乙酸乙酯提取，振蕩10min，4000r/min離心5min，取上清液1μl，供GC/MS分析。

二、檢測(cè)譜圖及結(jié)果

檢材的GC/MS檢測(cè)的總離子流圖（TCL）見(jiàn)圖一，各色譜峰對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖見(jiàn)圖二（a-e）及NIST庫(kù)檢索結(jié)果見(jiàn)表1。

圖一　檢材GC/MS分析的總離子流圖

圖二　檢出組分的質(zhì)譜圖

表1　檢材GC/MS檢出組分的出峰時(shí)間、組分名稱(chēng)

通過(guò)GC/MS分析，檢材中檢出了2，4-滴丁酯及雜質(zhì)2，4-滴甲酯、莠去津、2，4-滴丁酯異構(gòu)體、2，4，5-涕酸丁酯等成分。多為2，4-滴丁酯合成過(guò)程中的中間體和中間產(chǎn)物。

三、討論

2，4-滴丁酯的合成路線如下：

在此反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生了多種中間體、中間產(chǎn)物，雜質(zhì)2，4-滴甲酯為合成反應(yīng)最后一步反應(yīng)原材料正丁醇中含有少量甲醇與2，4-二氯苯氧基乙酸反應(yīng)所得的副產(chǎn)物。雜質(zhì)2，4-滴丁酯異構(gòu)體為反應(yīng)材料正丁醇中含有少量叔丁醇于2，4-二氯苯氧基乙酸反應(yīng)所得到的副產(chǎn)物。［2］雜質(zhì)2，4，5-涕酸丁酯為苯酚氯化時(shí)生成2，4，5-三氯苯酚參加后面合成反應(yīng)得到的副產(chǎn)物。莠去津?yàn)橛袡C(jī)雜環(huán)類(lèi)除草劑，用于防除一年生禾本科雜草和闊葉雜草。

通過(guò)對(duì)2，4-滴丁酯及其雜質(zhì)的分析，可以反映出不同生產(chǎn)廠家、不同批次所生產(chǎn)的產(chǎn)品組成特性，對(duì)確定毒源有一定的參考價(jià)值，本實(shí)驗(yàn)室將繼續(xù)關(guān)注此類(lèi)毒物及其雜質(zhì)，以期為偵查人員提供更多的信息。

［1］朱良天.精細(xì)化工產(chǎn)品手冊(cè) 農(nóng)藥［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2006：71-75.

［2］黃修柱，季穎.2，4-滴丁酯原藥及其雜質(zhì)GC-MS分析研究［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2005，26（8）.

［3］王箴.化工辭典（第四版）［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002：919，1187，169.

［編輯：張欽］

D919.4

A

1672-6405（2015）04-0035-02

吳亞靜（1979-），女，河北晉州人，河北省石家莊市公安局刑科所理化檢驗(yàn)工程師。

2015-11-02