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      處理PM2.5粒子和廢氣污染的高效廉價新技術(shù)

      2015-11-18 00:37曾慶衿
      能源研究與信息 2015年3期
      關(guān)鍵詞:化學(xué)鍵接收器射流

      摘 要:介紹了一種處理PM2.5粒子和廢氣污染的新方法.該技術(shù)利用氣體射流的紊流剪切和沖擊作用,克服分子團聚的引力,將PM2.5粒子拆分為分子,并利用紊流、分子熱運動和分子紅外諧振的共同作用,打破分子化學(xué)鍵,將化合物分解為單質(zhì),從而達到處理PM2.5粒子和廢氣污染的效果.實驗結(jié)果顯示,該技術(shù)處理PM2.5粒子和廢氣污染迅速且成本低亷,處理1 t廢氣和PM2.5粒子成本不到人民幣10元.

      關(guān)鍵詞:射流; 紊流; PM2.5粒子; 廢氣; 紅外諧振

      中圖分類號: X 513 文獻標(biāo)志碼: A

      含碳礦物能源的燃燒是PM2.5粒子的主要來源.燃燒時伴有高溫和局部缺氧.高溫時含碳礦物能源發(fā)生熱分解,析出多種碳氫化合物CnHm;局部缺氧會使碳氫化合物脫氫,析出原子級的碳粒.例如:煤、油在高溫時熱分解析出CnHm,當(dāng)n=1、m=4時,即甲烷(CH4);在高溫缺氧狀況下,CH4分解脫氫,即

      CH4→C+2H2

      原子級碳粒表面能很大,碳粒間相互作用發(fā)生團聚,組成更大顆粒的碳黑.高溫時低熔點的無機氧化物或氯化物發(fā)生熔化、液化和汽化.例如,堿金屬氧化物Na2O、K2O在700℃便會熔化;MgCl2、CaCl2、KCl、NaCl在700~800℃熔化,1 400℃汽化[1].它們的蒸氣與水蒸氣或油霧接觸時,由于分子的相互作用而凝結(jié)在漂浮運動的碳粒上,形成含碳的水滴、油滴、玻璃滴.它們因熱沖擊膨脹或冷縮,產(chǎn)生大量球形碳黑(俗稱漂珠)和絮狀的碳黑,它們都是PM2.5粒子.

      PM2.5粒子是由眾多分子結(jié)合而成的.其相互作用能有兩種:一是形成分子的化合鍵能;一是將分子團聚成PM2.5粒子的分子相互作用能.后者取決于分子間的相互作用力,即范德華力.處理PM2.5粒子,就是要破解這兩種力或相互作用能.破解技術(shù)愈簡便、廉價、高效,則愈適合當(dāng)前經(jīng)濟發(fā)展的需要.文獻[1]中較為完整和系統(tǒng)地表述了處理PM2.5粒子和廢氣的技術(shù),提出首先利用聲、電、磁等多種技術(shù)使PM2.5粒子團聚成大顆粒,然后利用現(xiàn)有的傳統(tǒng)技術(shù)進行收集處理.這不失為解決PM2.5顆粒污染的一種方案,但程序繁瑣,進展緩慢,成本高且可行性不強,且該方案未解決廢氣污染和溫室氣體處理問題.本文提出一種更亷價、簡便、高效的處理這種污染的新技術(shù).

      1 處理PM2.5粒子和廢氣的理論

      PM2.5粒子實質(zhì)上是多種分子(如C、CO2、K2O、Na2O、CnHm、KCl、MgCl2等)借助分子相互作用能而結(jié)合在一起的宏觀物體.只有解除使這些分子凝結(jié)在一起的相互作用能,才能使PM2.5粒子分解處理.為此,分兩步解除這兩種相互作用能:第一步解除將廢氣分子凝結(jié)在一起的分子相互作用能,使PM2.5粒子破解為分子; 第二步破解分子的化學(xué)鍵能,使化合物分解為原子或離子.為了破解分子相互作用能,首先估算分子相互作用能的大小.

      組成自然界物質(zhì)的分子,可分為兩類:一類是有極分子,如H2O、K2O、NaO、KCl、MgCl2等;另一類是無極分子,如C、CO2、H2、O2、CnHm等.

      1.1 有極分子相互作用能[2]

      設(shè)有兩個有極分子,其偶極矩分別為

      p1=el1, p2=el2

      (1)

      式中:e為電子電量;l1、l2分別為兩個有極分子的偶極矩,通常遠小于r,r為兩偶極矩間的距離,不失一般性取l1=l2=5×10-11m,r=10-9 m.

      兩個有極分子的相互作用能

      U0=2p1p24πε0r3

      (2)

      式中,ε0為真空介電常數(shù).

      將r=10-9m代入式(1),則U0=1.15×10-21J,比化學(xué)鍵能(數(shù)量級為10-19J)小2個數(shù)量級.

      1.2 無極分子相互作用能

      無極分子的相互作用必須考慮量子效應(yīng),只能用量子力學(xué)求解色散力.采用半經(jīng)典半量子理論求得兩無極分子相互作用能[2]

      Ud=he44πε20m2ω30r6

      (3)

      式中:h為普朗克常數(shù);ω0為分子振動固有頻率;m為分子誘導(dǎo)偶極子的振動等效質(zhì)量.

      以CH4為例,其m=4.95×10-27kg.將ω0=6.28×1014s-1、r=10-9m 代入式(3),則Ud=7.3×10-26J.可見,無極分子的相互作用能比有極分子相互作用能小5個數(shù)量級,比單鍵化學(xué)鍵能更小.

      1.3 有極分子和無極分子的相互作用能

      有極分子和無極分子彼此靠近時,有極分子的極化場會誘導(dǎo)無極分子產(chǎn)生誘導(dǎo)電矩.有極分子電矩和誘導(dǎo)電矩產(chǎn)生相互作用,其相互作用能Uh比有極分子相互作用能U0小,但比無極分子相互作用能Ud大,即Ud

      根據(jù)上述分析,要破解PM2.5的團聚問題,只需使PM2.5彼此碰撞動能充分大于有極分子的相互作用能U0便可.因此,設(shè)計紊流雷諾數(shù)Re>4 000便可獲得足夠大的剪切應(yīng)力破解分子團聚而使PM2.5顆粒分子化.

      破解分子化學(xué)鍵能使廢氣分子原子化.運用發(fā)明專利[3] “用射流和紅外諧振分解廢氣的裝置及方法”的技術(shù),利用射流產(chǎn)生紊流,并利用廢氣自身溫度在射流接收裝置內(nèi)激發(fā)熱輻射紅外波譜匹配廢氣分子化學(xué)鍵固有振動譜,使廢氣分子處于共振激發(fā)狀態(tài).在這種狀態(tài)下,分子熱運動產(chǎn)生的分子間相互碰撞動能足以破解分子的化學(xué)鍵能,從而實現(xiàn)化合物分子原子化.

      1.4 廢氣分子鍵強度、振動固有頻率和固有波長

      表1給出了幾種廢氣分子鍵強度、固有頻率ω0、固有波長λ0[4].由表可知,化學(xué)鍵的鍵強度比分子間相互作用強度大2個數(shù)量級,所以,依靠射流的紊流破壞化學(xué)鍵是不可能的,因此還需利用分子熱運動的碰撞和化學(xué)鍵固有頻率的諧振激發(fā)實現(xiàn)此目的.

      2 處理PM2.5粒子和廢氣的新技術(shù)

      2.1 采用射流紊流技術(shù)將PM2.5粒子分解為廢氣分子

      圖1為噴射器和接收器的組合示意圖,其中:a為接收器前段;b為接收器混合段;c為接收器擴壓段;d1為噴射器出口直徑;d2為接收器前段入口直徑;d3為接收器擴壓段入口直徑;Q1為噴射器出口流量;Q2為接收器引射流量;lc為射流自由流束長度.

      流量為Q1的廢氣從噴射器以射流形式噴出,進入接收器;在接收器入口處,因射流的負壓效應(yīng)而吸入引射流量Q2的廢氣.這兩股氣流在接收器混合段b相互作用形成紊流,當(dāng)紊流雷諾數(shù)Re>

      4 000時,便有足夠的動能.紊流造成的剪切力和足夠的碰撞截面可使PM2.5顆粒拆離,實現(xiàn)分子化,之后再把分子破鍵分解為原子態(tài).

      紊流剝離PM2.5粒子的剪切應(yīng)力與紊流強弱正相關(guān)。紊流是由射流引發(fā)的,此處用射流速度V近似代表紊流速度.假定紊流速度為V,紊流粒子間相對運動速度為2V,相互碰撞的動能必須大于分子團聚的相互作用能U0 ,則從噴射器出口射流而出的廢氣射流速度V應(yīng)滿足

      12M(2V)2>10-20J

      (4)

      式中,M為PM2.5顆粒平均質(zhì)量.

      假設(shè)PM2.5顆粒是由100個碳原子團聚而成,則可求出M=1.98×10-24kg.從式(4)求得V>50 m·s-1,因此取V=80 m·s-1可滿足條件.

      為了確保PM2.5顆粒完全分解,應(yīng)將射流紊流組合單元進行適當(dāng)?shù)拇⒙?lián),分n級循環(huán)處理,并使每級混合段的紊流雷諾數(shù)Re>4 000,級數(shù)n由實驗確定.

      2.2 采用射流和紅外諧振分解廢氣分子[4]

      燃燒源的廢氣分子(CO2、CO、SO2、NO、N2O3等)在一定的溫度下做熱運動,紊流的作用使分子無規(guī)運動加劇,強化了分子間碰撞的破鍵作用.它們在接收器混合段b中,還受到管壁熱輻射的激發(fā).

      分子振動的動能

      Ek=12M0ω20X20

      (5)

      式中:X0為鍵振動振幅;M0為廢氣分子鍵振動的折合質(zhì)量.

      例如,CO2分子的鍵振動的折合質(zhì)量為M0=1.44×10-26 kg,ω0=4.39×1014 s-1,X0=10-10m,則可求得Ek=1.39×10-17J,顯然Ek>d298(1.79×10-18J),說明鍵諧振已臨近破解狀志,分子碰撞將擊破碳氫鍵.

      從另一個角度分析,當(dāng)射流紊流將PM2.5顆粒拆散為分子之后,分子的運動適用分子運動理論,按照能量均分定理,每個分子熱運動速度v滿足

      12M′v2=32kT

      (6)

      式中:M′為分子質(zhì)量;k為玻爾茲曼常數(shù);T為絕對溫度.

      例如:CO2的M′=1.44×10-26kg,T=473 K,則

      v=1 315 m·s-1

      在一個大氣壓下,分子間每秒碰撞次數(shù)為108次,顯然每秒鐘都有相當(dāng)高的概率使紊流和熱運動相向迭加發(fā)生對心碰撞.根據(jù)麥克斯韋速度分布率,分子速度為最可幾速度兩倍以上的分子數(shù)占分子總數(shù)5%以上,那么便有5%以上的分子相互碰撞動能達到

      Ek=12M0[2(2v+V)]2

      (7)

      當(dāng)V=100 m·s-1,v=1 315 m·s-1,則Ek=2.15×10-19 J.

      由此估算得到的碰撞動能Ek和單個碳氧鍵鍵能在同一數(shù)量級.考慮到表1所給出的是碳氧鍵在25℃時的鍵強度,200℃時鍵強度將減弱;此外,碳氧鍵處于共振激發(fā)態(tài),高速振動使分子處于離散狀態(tài),因此在同等數(shù)量級的動能沖擊下碳氧鍵將被破解.

      以上分析的5%以上的分子一旦在碰撞中分解,鍵的振動能轉(zhuǎn)化為“碎片”的動能,將以更大的動能沖擊下一個分子,以連鎖反應(yīng)的速度(碰撞頻率大于108次·s-1)發(fā)展下去.所以這種處理廢氣的方法迅速、廉價,而且可自動化進行.

      廢氣分子破鍵后,產(chǎn)生的離子或原子仍然在作不規(guī)則熱運動,彼此相互碰撞可能復(fù)合為原來的分子,所以必須采取措施防止已分解的分子發(fā)生逆向復(fù)合.

      2.3 防止已分解分子逆向復(fù)合的措施

      整個實驗裝置簡稱為MBBS(molecule breaking bond structure).該裝置分為MBBS-Ⅰ、MBBS-Ⅱ,前者為氣體分子破鍵分解裝置,后者為分解產(chǎn)物的收集裝置.廢氣分子破鍵分解后成為離子,當(dāng)離子高速飛到已接地的器壁——碳素鋼板(Q235)外殼時,離子失去電荷變成原子.原子進入鋼板后,由于碳素鋼為α-Fe體心立方晶體結(jié)構(gòu),原子可通過其間隙,同時在鋼板外殼的內(nèi)外兩側(cè)又存在壓力差和溫度差,根據(jù)能斯特愛因斯坦擴散理論,原子會向鋼板外側(cè)擴散,直到離開鋼板,進入已設(shè)計好的封閉容器MBBSⅡ內(nèi).由于兩相同原子存在自旋相反電子對量子藕合效應(yīng),會最終結(jié)合成穩(wěn)定的兩原子氣體分子(H2、O2、N2等).

      廢氣分解過程的反應(yīng)式為

      2H2OMBBS-Ⅰ4H++2O2-MBBS-Ⅰ4H+2O

      MBBS-Ⅱ2H2+O2;

      CO2MBBS-ⅠC4++2O2-MBBS-ⅠC+2O

      MBBS-ⅡC+O2;

      2NO2MBBS-Ⅰ2N4++4O2-MBBS-Ⅰ2N+4O

      MBBS-ⅡN2+2O2.

      α-Fe是體心立方晶體結(jié)構(gòu),晶體常數(shù)a=0.286 63 nm,立方晶體頂點分布Fe原子或Fe離子,氣體原子(C、H、N、O、S)的大小由原子物理公式計算,也有相近的測試數(shù)據(jù)可查,結(jié)果均表明原子(C、H、N、O、S)可穿過α-Fe的間隙,但氣體分子(H2、O2、N2等)比體心立方晶體的間隙大,不能穿過α-Fe,因此可類比化學(xué)中分子篩的概念認為α-Fe是“原子篩”.

      已分解的廢氣,在沒有催化劑作用下,或者在溫度低于550℃時,只可能復(fù)合為同原子的雙原子氣體而不可能復(fù)合成不同原子的化合物分子.因此,整個實驗裝置溫度應(yīng)控制在550℃以下,而且要遠離催化劑,便可防止逆向復(fù)合.

      3 處理PM2.5粒子和廢氣的測試結(jié)果

      圖2為測試裝置示意圖,圖中:q1、q2分別為輸入、輸出端瞬時流量;Q3、Q4分別為20 min內(nèi)輸入、輸出端累積流量.測試過程中,發(fā)動機產(chǎn)生的廢氣經(jīng)由孔板流量計1進入MBBS,該裝置輸出端輸出的廢氣由孔板流量計2計量.測試分為兩組:一組選定發(fā)動機G(單缸汽油發(fā)動機)于2010年1月21日在開平進行測試;另一組選定發(fā)動機D(四缸汽油發(fā)動機)于2010年12月9日在肇慶進行測試.表2為兩組測試數(shù)據(jù)結(jié)果,其中:T1、T2分別為輸入、輸出端廢氣溫度;ρ1、ρ2分別為輸入、輸出端廢氣密度;M1、M2分別為20 min內(nèi)輸入、輸出廢氣質(zhì)量;分解率的定義為(M1-M2)/M1.

      從表2可以看出,針對發(fā)動機G測試時,20 min內(nèi)輸入廢氣113.8 kg,輸出廢氣僅30.8 kg,即20 min內(nèi)分解了發(fā)動機G排出的廢氣達83 kg,分解率達73%.針對發(fā)動機D測試時,分解率高達82% .測試結(jié)果顯示,本文設(shè)計的射流、紊流、紅外諧振裝置可分解黑煙、廢氣和PM2.5顆粒,而且已分解的發(fā)動機廢氣可變成單質(zhì)可燃的混合氣體,經(jīng)收集后返回發(fā)動機,不僅可節(jié)能,而且可增加生產(chǎn)能力.進一步改進設(shè)計可以分解更多的廢氣.

      測試中,已分解的廢氣變成了離子(H+、O2-、N2+、C4+等).它們經(jīng)過鋼板外殼,變成了原子(H、O、N、S、C等),可穿過體心立方晶體的間隙逃逸.以發(fā)動機D的測試結(jié)果為例,20 min內(nèi)便處理了廢氣92 kg,而不必另外消耗能量,成本僅為MBBS裝置的折舊成本.本裝置分解1 t廢氣成本小于人民幣10元.測試結(jié)果表明,MBBS裝置處理廢氣不僅廉價、高效,而且處理量大.

      4 結(jié)束語

      利用氣體射流、紊流、分子紅外諧振共同作用的方法,設(shè)計出一套分解廢氣的裝置.實驗測試結(jié)果表明,該裝置20 min內(nèi)處理發(fā)動機排出的廢氣的分解率最高達82%,且廉價、高效,處理大.這為進一步處理PM2.5粒子和廢氣污染,實現(xiàn)節(jié)能減排提供了一種可行性方案..

      參考文獻:

      [1] 楊林軍.燃燒源細顆粒物污染控制技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2011.

      [2] 優(yōu)肯斯坦M B.分子的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)[M].張乾二,譯.北京:科學(xué)出版社,1960.

      [3] 曾慶衿.用射流和紅外諧振分解廢氣的裝置及方法:中國,ZL200810025891.0[P].2012-05-23.

      [4] 姚允斌.物理化學(xué)手冊[M].上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社,1985.

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