多菌靈在冬季大棚芹菜中的殘留降解動態(tài)

周 穎，董夏夢，張維一，謝拾冰，王 亮

(溫州市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院分析測試中心,浙江溫州 325006)

多菌靈在冬季大棚芹菜中的殘留降解動態(tài)

周 穎，董夏夢，張維一，謝拾冰，王 亮*

(溫州市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院分析測試中心,浙江溫州 325006)

通過降解動態(tài)試驗及最終殘留量試驗可知,多菌靈在芹菜中的殘留半衰期為12.78～13.86 d,在芹菜中的殘留量與其施藥量、施藥次數(shù)等有關(guān)。結(jié)果表明,食品中多菌靈的殘留量＜0.5 mg·kg-1。由于多菌靈的安全間隔期過長,建議實際蔬菜生產(chǎn)過程中應(yīng)加強(qiáng)對多菌靈停藥期的控制,或用易降解的生物農(nóng)藥替代。

多菌靈;芹菜;農(nóng)藥殘留

文獻(xiàn)著錄格式:周穎,董夏夢,張維一,等.多菌靈在冬季大棚芹菜中的殘留降解動態(tài)[J].浙江農(nóng)業(yè)科學(xué),2015,56(9):1462-1463,1467.

DOI 10.16178/j.issn.0528-9017.20150940

芹菜作為一種在我國栽培歷史悠久,分布廣泛的葉菜類蔬菜,由于其豐富的營養(yǎng)價值,對預(yù)防高血壓、動脈硬化等病具有輔助作用而深受市民的喜愛。但是,近年來我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測部門數(shù)據(jù)顯示,芹菜是農(nóng)藥殘留超標(biāo)率最高、超標(biāo)農(nóng)藥種類最多、農(nóng)殘檢出值最高的蔬菜品種之一[1]。2014年北京對蔬菜批發(fā)市場等地的213個芹菜樣本進(jìn)行50項農(nóng)藥的專項抽樣調(diào)查分析表明,芹菜中主要?dú)埩舫瑯?biāo)農(nóng)藥為毒死蜱、甲拌磷、多菌靈等3種農(nóng)藥,超標(biāo)比例占農(nóng)殘超標(biāo)總批次的78.1%[2]。除了甲拌磷為禁用農(nóng)藥外,毒死蜱和多菌靈都是常用的農(nóng)藥品種。其中多菌靈的農(nóng)藥殘留現(xiàn)象較為突出,陜西省10個蔬菜主產(chǎn)區(qū)的152個蔬菜樣品中有99個出現(xiàn)多菌靈超標(biāo),超標(biāo)的蔬菜種類主要以韭菜、芹菜、空心菜等葉菜類及菜花、青椒等為主[3]。多菌靈是一種廣譜、高效、內(nèi)吸性苯并咪唑類殺菌劑,其殘效期長,對哺乳動物有一定的毒害性[4]。在我國,有關(guān)多菌靈殘留及其環(huán)境污染問題備受關(guān)注。然而目前國內(nèi)外對芹菜,尤其是大棚栽培條件下多菌靈的殘留特征及積累規(guī)律的研究報道較少。通過對多菌靈在芹菜中的殘留降解規(guī)律進(jìn)行研究,旨在為芹菜農(nóng)藥殘留污染防治提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 供試材料

供試品種為美國西芹阿特拉斯文圖拉。供試農(nóng)藥為50%多菌靈可濕性粉劑(江蘇省江陰市福達(dá)農(nóng)化有限公司生產(chǎn))。試驗試劑有乙腈(spectrum chemical MFG.GORP,HPLC級)、甲醇(農(nóng)藥殘留級)、無水硫酸鎂、三乙胺、癸烷磺酸鈉(≥98.0%,CNW TECHNOLOGIES GMBH)、磷酸、PSA(40～63 μm, 60A,CNW TECHNOLOGIES GMBH)。離子對試劑:吸取7.0 mL磷酸于200 mL水中,加入1.0 g癸烷磺酸鈉,溶解,再加入10.0 mL三乙胺,稀釋至1 000 mL。

試驗儀器有T25勻漿機(jī)(IKA)、臺式離心機(jī)ROTINA380(德國Hettich)、臺式高速離心機(jī)TG16-WS(上海盧湘儀)和Agilent 1200型液相色譜儀(帶DAD檢測器)。

1.2 處理設(shè)計

試驗于2013年12月至2014年3月在浙江省溫州市農(nóng)科院試驗田大棚內(nèi)進(jìn)行。芹菜中農(nóng)藥殘留降解試驗為1次施藥,多次取樣,分常量和加倍用藥量2個處理。設(shè)藥劑處理區(qū)和空白對照區(qū),小區(qū)面積10 m2,每處理重復(fù)3次。芹菜葉面分別噴施50%多菌靈可濕性粉劑800和400倍液,對照區(qū)不噴藥。藥后1 h及1,3,7,14,30和60 d分別在每個小區(qū)以5點(diǎn)取樣法采樣,每個樣點(diǎn)隨機(jī)取芹菜2～3株,切碎混勻后,以四分法取樣100 g,置-20℃冰箱中保存待測。

1.3 測試分析

液相色譜條件。二極管陣列檢測器(DAD),檢測波長275 nm,流動相甲醇∶離子對試劑= 50∶50,流速1.00 mL·min-1。Eclipse XDB-C18液相色譜柱(4.6 mm×250 mm,5 μm),柱溫45℃,自動進(jìn)樣器。

準(zhǔn)確稱取保存的樣品25.0 g,置于100 mL具塞離心管中,加25 mL乙腈,在高速勻漿機(jī)上勻漿2 min,加入15 g無水硫酸鎂,蓋上蓋子。劇烈震搖1 min,靜置30 min,2 500 r·min-1離心5 min,使乙腈和水相分層,移取1.0 mL上層乙腈溶液于2 mL離心管中,加入200 mg無水硫酸鎂和50 mg PSA,2 500 r·min-1離心5 min。準(zhǔn)確吸取0.5 mL乙腈溶液。然后加入離子對試劑0.5 mL,震蕩后過0.45 μm濾膜待測。所有樣品均取40 μL進(jìn)樣,測定峰面積,按外標(biāo)法定量[5]。

1.4 數(shù)據(jù)分析

多菌靈在芹菜中的降解符合一級動力學(xué)反應(yīng)模式,可用C=C0×e-kx求其降解方程。C0為起始濃度,k為降解常數(shù),x為藥后天數(shù),由此可求出降解半衰期(ln 2/k)。

2 結(jié)果與分析

2.1 多菌靈在大棚芹菜中的降解動態(tài)

50%多菌靈可濕性粉劑以900 g·hm-2為最大推薦劑量,以常規(guī)和加倍推薦劑量2個不同濃度下在大棚芹菜中進(jìn)行噴施,降解動態(tài)見圖1,經(jīng)回歸計算,其降解符合一級動力學(xué)反應(yīng)模式,400倍用藥時,降解回歸方程為C=34.568e-0.0542x,相關(guān)系數(shù)R2=0.946 6,多菌靈在芹菜中的殘留半衰期為12.78 d;用量加倍時,C=38.732e-0.051x,相關(guān)系數(shù)R2=0.810 7,半衰期為13.86 d。多菌靈在蔬菜和水果中的半衰期各有不同,如多菌靈在獼猴桃[6]和柑橘[7]中的殘留半衰期分別為7和35 d;在胡蘿卜和西芹中殘留降解迅速,分別在3和7 d后低于國標(biāo)限量,而在菜花中降解十分緩慢,32 d仍然高于國標(biāo)限量[8]。農(nóng)藥的降解速率除了與農(nóng)藥自身降解、環(huán)境和作物本身有關(guān)外,還與原始沉積量與施藥量、施藥次數(shù)等密切相關(guān),農(nóng)藥殘留的降解動態(tài)體系也較為復(fù)雜。多菌靈在大棚芹菜中的殘留半衰期相比于胡蘿卜等蔬菜較長,在噴施過程中要特別注意用藥規(guī)范。

圖1 不同處理下多菌靈在大棚芹菜中的降解動態(tài)

2.2 施藥量對多菌靈殘留量的影響

加倍劑量和常量噴藥的初始?xì)埩袅糠謩e為56.64和40.31 mg·kg-1,多菌靈在芹菜中的殘留量隨施藥量增多而增高,隨著作物的生長稀釋,以及由于環(huán)境的作用藥物本身的降解,多菌靈的殘留量在不斷減少,但在60 d時,仍有1.88和1.26 mg·kg-1,可見多菌靈在芹菜植物體內(nèi)的降解速率較慢。而在《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763—2014)沒有芹菜的殘留限量,其中結(jié)球萵苣(5 mg·kg-1),番茄(3 mg·kg-1),韭菜、辣椒(2 mg·kg-1)等大于1 mg·kg-1外,其余均＜0.5 mg·kg-1。

3 小結(jié)與討論

本試驗條件下,多菌靈在芹菜中的殘留半衰期為12～14 d;隨著施藥量增加,多菌靈在芹菜中的殘留量有增加的趨勢。多菌靈對于不同的作物中降解速率差別比較大,而GB 2763—2014中對于葉菜類蔬菜的MRL值未作規(guī)定。根據(jù)此標(biāo)準(zhǔn),如施藥劑量為最大推薦劑量900 g·hm-2,則多菌靈在大棚芹菜上每季使用次數(shù)為1次。在多菌靈的用藥說明上明確指出在水稻上的安全間隔期為30 d,最多使用2次,多菌靈在不同作物上的安全間隔期相差較大,這個用藥說明上規(guī)定的范圍太小,應(yīng)針對不同作物做更為詳細(xì)的說明,才能避免農(nóng)戶的盲目使用,并對農(nóng)戶進(jìn)行相關(guān)信息的培訓(xùn)指導(dǎo)。同時,多菌靈在芹菜中的殘留半衰期較長,應(yīng)針對芹菜較易降解的農(nóng)藥作為替代,確保芹菜的農(nóng)藥殘留風(fēng)險。

[1] 王新全,吳長興,章虎,等.芹菜中毒死蜱和多菌靈殘留降解行為研究[C]∥植保科技創(chuàng)新與病蟲防控專業(yè)化——中國植物保護(hù)學(xué)會2011年學(xué)術(shù)年會論文集.2011: 463-467.[2] 孫江,溫雅君,高景紅,等.芹菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測結(jié)果分析[J].農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境學(xué)報,2014,31(2):151-154.

[3] 張建新,杜雙奎,楊小姣,等.陜西省主要蔬菜產(chǎn)區(qū)多菌靈農(nóng)藥殘留分析與評價[J].安全與環(huán)境學(xué)報,2005,5 (6):78-80.

[4] 吳麗明,黃伯俊.多菌靈對小鼠精子形態(tài)及雄鼠生育力的影響[J].職業(yè)醫(yī)學(xué),1992,19(1):11-12.

[5] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 1680—2009蔬菜水果中多菌靈等4種苯并咪唑類農(nóng)藥殘留量的測定高效液相色譜法[S].

[6] 周洪波,崔永亮,丁建,等.多菌靈在獼猴桃上的殘留動態(tài)研究[J].西南農(nóng)業(yè)學(xué)報,2010,23(6):2148-2150.

[7] 金仁耀,桂文君,壽林飛,等.多菌靈在柑橘和土壤中的殘留及降解動態(tài)研究[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2005(2): 111-114.

[8] 蔡興,范寧云,孫錦,等.多菌靈在三種蔬菜中的降解研究[J].甘肅科技,2009,25(3):62-63.

(責(zé)任編輯：張瑞麟)

S 481+.8

A

0528-9017(2015)09-1462-02

2015-04-17

溫州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全重點(diǎn)科技創(chuàng)新團(tuán)隊項目(C20120005);溫州市科技局項目(S20120006)

周 穎(1981-),女,浙江溫州人,講師,碩士,主要從事農(nóng)藥安全與農(nóng)業(yè)環(huán)境研究工作。E-mail:zhouying2015 @126.com。

王 亮。E-mail:wzwl@163.com。