陳夢絰
(寧波市環(huán)境監(jiān)測中心 浙江寧波 315000)
近年來,隨著國民經(jīng)濟不斷的發(fā)展,建設(shè)項目越來越多,包括新建項目、擴建項目、技術(shù)改造等,建設(shè)項目竣工環(huán)境保護驗收監(jiān)測已成為環(huán)保部門尤其環(huán)境監(jiān)測部門的一項重要工作。對于電鍍項目屬于重污染行業(yè),要嚴格進行驗收,一旦發(fā)現(xiàn)超標,必須進行治理。根據(jù)2010年浙江省污普動態(tài)普查數(shù)據(jù),寧波共有182家電鍍企業(yè),廢水排放量高達9521294t,單位企業(yè)廢水排放量為52314.8t/a[1]。寧波地區(qū)的電鍍企業(yè)普遍規(guī)模較小,許多中小企業(yè),管理水平低,設(shè)備落后,大量的生產(chǎn)線為半機械化和半自動化控制,污染較為嚴重[2]。隨著寧波市電鍍行業(yè)污染整治,電鍍企業(yè)已經(jīng)開始朝電鍍園區(qū)(電鍍城)發(fā)展,即把分散的電鍍企業(yè)集中起來,統(tǒng)一治污,統(tǒng)一管理,提高治污能力。對于環(huán)境保護竣工驗收監(jiān)測來說,給廢氣、廢水現(xiàn)場監(jiān)測及環(huán)境管理檢查的工作帶來了新的挑戰(zhàn)。
據(jù)不完全統(tǒng)計,全國的電鍍生產(chǎn)每年排放4×108t含重金屬廢水[3]。電鍍廢水是電鍍項目的重要污染源之一,也是竣工驗收監(jiān)測的重點之一。電鍍行業(yè)中的廢水處理難度大、處理成本高,而一般電鍍園區(qū)內(nèi)鍍種多,產(chǎn)生的電鍍廢水種類較多,處理難道隨之加大。電鍍生產(chǎn)工藝廢水大致分為五類:(1)含鉻廢水,主要來自鍍鉻、鈍化環(huán)節(jié),該廢水中主要含有鉻、銅、鐵等金屬離子、硫酸、鹽酸、硝酸、添加劑、光亮劑等;(2)含氰廢水,主要來自氰化物鍍銅工序,該廢水中含有游離氰化物和銅氰等絡(luò)合離子;(3)含鎳廢水,主要來自鍍鎳或化學鍍鎳環(huán)節(jié),該廢水中含有硫酸鎳、氯化鎳、硼酸、硫酸鈉、次亞磷酸鈉、檸檬酸鈉等鹽類以及部分添加劑、光亮劑等;(4)酸、堿廢水,主要來自鍍前處理中的除油、除銹等中間工藝以及地面沖洗等產(chǎn)生的廢水,該廢水中主要含有硫酸、鹽酸、硝酸等各種酸類和氫氧化鈉、碳酸鈉等各種堿類,以及各類鹽類、表面活性劑、洗滌劑等,同時還含有鐵、銅等金屬離子及油類、氧化鐵皮等雜質(zhì);(5)電鍍混合廢水,主要包括分質(zhì)處理后的廢水及電鍍車間排出的其他廢水,其成分根據(jù)廢水來源而異。
對于電鍍項目的環(huán)境保護竣工驗收廢水監(jiān)測,一般采樣點位的設(shè)置如下:各路廢水單獨處理的進、出口;混合廢水的進、出口;中水回用系統(tǒng)的進、出口。監(jiān)測頻次按生產(chǎn)周期來確定,一般為2~3個周期,每個周期3~5次,但不能少于執(zhí)行標準中規(guī)定的次數(shù)[4]。在竣工驗收監(jiān)測過程中為了觀測地下水質(zhì)本底質(zhì)量情況,一般會設(shè)置地下水觀測井,對主要的重金屬進行監(jiān)測。電鍍項目的雨排口也是監(jiān)測的重點,管理部門還要求在雨排口安裝在線監(jiān)測系統(tǒng),設(shè)置雨水切斷閥,防止非正常工況發(fā)生造成未處理的污水排入附近地表水。
電鍍是一個耗水量很大的行業(yè),根據(jù)《浙江省電鍍行業(yè)環(huán)境準入指導意見》(浙環(huán)發(fā)[2010]30號),電鍍項目的中水回用率要求≥50%。中水回用率的核算也是驗收工作中的一部分,根據(jù)查企業(yè)用水記錄,建立水平衡[5],通過分析各車間排放口排水量、新鮮水用量,污水處理站排放廢水量及回用水量來核算中水回用率。
電鍍工藝中的活化、酸洗等工序會產(chǎn)生一定量的酸霧,根據(jù)鍍種的不同,產(chǎn)生的酸霧也不同,主要有氯化氫、硫酸霧、鉻酸霧、氰化物等,落后的退鍍工藝還會產(chǎn)生氮氧化物。當前治理酸霧的技術(shù)有很多,主要有網(wǎng)格回收、噴淋塔凈化等,另外在電鍍槽液內(nèi)加入抑霧劑能減少電鍍過程中有害氣體的逸出[6]?,F(xiàn)在多數(shù)的電鍍企業(yè)采用吸風罩收集酸霧,由排氣管道輸送至洗滌塔,堿液經(jīng)回圈噴灑而下,形成霧狀,與酸性氣體反應,經(jīng)處理后通過排氣筒排入大氣。如處理鉻酸霧廢氣,根據(jù)《浙江省電鍍行業(yè)環(huán)境準入指導意見》(浙環(huán)發(fā)[2010]30號),需進行鉻酸霧回收后再經(jīng)噴淋塔凈化,最后通過排氣筒排入大氣。電鍍園區(qū)內(nèi),會存在排氣筒距離較近的情況,在驗收監(jiān)測時,若干個排氣筒若屬于近距離排氣筒并滿足等效排氣筒要求的,計算等效排氣筒高度后,查相關(guān)的標準再進行評價[7]。
電鍍項目環(huán)境保護竣工驗收在設(shè)施進出口對廢氣進行采樣,分析得到其排放濃度,計算得到排放速率,并且算出噴淋塔的去除率。
現(xiàn)場采樣時還應注意,氯化氫、硫酸霧廢氣采集時要防止氯化物、硫酸鹽的顆粒物進入濾筒中,造成結(jié)果偏高。
電鍍項目鍍種的不同,產(chǎn)生的污染物也不同,除了核算化學需氧量、氨氮等常規(guī)項目的總量外,還需核算特征重金屬的總量,如總鉻、總鎳、總銅等。環(huán)保部門要求電鍍企業(yè)在標準化排放口安裝流量計,回用水管路安裝回用水表等。目前,核算排放總量是采用監(jiān)測數(shù)據(jù)與年排水量的乘積計算得到。
對周邊環(huán)境質(zhì)量影響的驗證,主要從兩個方面著手,(1)環(huán)境介質(zhì),對地表水、地下水的監(jiān)測,有條件的對河流的沉積物進行監(jiān)測;(2)對環(huán)境敏感點,如對附近村莊、學校等環(huán)境空氣、噪聲的監(jiān)測。對周邊環(huán)境質(zhì)量的監(jiān)測,可以評價項目建成后是否滿足功能區(qū)標準要求,并與環(huán)評預測結(jié)果進行對比。
電鍍項目產(chǎn)生的危險廢物主要有電鍍廢水處理產(chǎn)生的污泥、鍍槽廢渣、廢槽液、電鍍廢品及陽極殘料、電鍍化學品包裝容器、反滲透系統(tǒng)的廢濾芯、廢離子交換樹脂等。在驗收中,企業(yè)與有資質(zhì)的固廢處置公司,常常會將中水回用系統(tǒng)中產(chǎn)生的廢濾芯(膜)、廢離子交換樹脂遺漏,主要是因為試生產(chǎn)初期,濾芯(膜)、離子交換樹脂未達到飽和,即該部分危廢未產(chǎn)生,在現(xiàn)場踏勘時,應向企業(yè)核實危險廢物協(xié)議的內(nèi)容,遺漏部分應讓企業(yè)補充完整。
電鍍污泥是電鍍項目危廢中最主要的組成部分,目前國內(nèi)的電鍍企業(yè)電鍍廢水多采用化學法進行處理,化學法處理電鍍廢水雖然投資少、技術(shù)成熟、適應性強,但是會產(chǎn)生大量的電鍍污泥,這些電鍍污泥含有有害重金屬,如果不加以處理任意堆放或處置不當將造成更為嚴重和長遠的二次污染,甚至嚴重的會影響到地下水。一般電鍍企業(yè)產(chǎn)生的電鍍污泥的去向有:有資質(zhì)接受電鍍污泥的水泥廠、有色金屬固廢綜合利用企業(yè)等。在竣工驗收監(jiān)測報告編制過程中,企業(yè)需提供處置電鍍污泥單位的處置資質(zhì)證明以及危廢轉(zhuǎn)移聯(lián)單,作為固廢處置情況檢查的依據(jù)。
《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)中明確提出,“本標準規(guī)定了電鍍企業(yè)和擁有電鍍設(shè)施的企業(yè)的電鍍水污染物和大氣污染物的排放限值的內(nèi)容”[8],對于整體而言不屬于電鍍行業(yè)的,但卻擁有電鍍設(shè)施的項目,在竣工環(huán)境保護驗收監(jiān)測標準的選擇中需要慎重對待。第一類污染物要求車間排放口或者車間處理設(shè)施排放口達標,但是實際情況下企業(yè)都是將車間排放的電鍍廢水和其他生產(chǎn)廢水、生活污水后統(tǒng)一進入污水站處理,幾乎沒有企業(yè)會在車間處單獨設(shè)置一個污水站,所以第一類污染物應單獨處理后、與其他廢水混合之前進行評價(即單獨處理達標后才可混合),第二類污染物在企業(yè)總排口進行評價。
《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)中提到了一個“單位產(chǎn)品基準排水量(排氣量)”的名詞,在竣工驗收監(jiān)測數(shù)據(jù)評價時,常常被我們所忽略。《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)中4.1.6指出,水污染物排放濃度限值適用于單位產(chǎn)品實際排水量不高于單位產(chǎn)品基準排水量的情況,若單位產(chǎn)品實際排水量高于單位產(chǎn)品基準排水量,就不能再按照標準中的排放限值進行評價,而是需要將實測水污染物濃度換算成水污染物基準水量排放濃度,并以水污染物基準水量排放濃度作為判定排放是否達標的依據(jù)。
《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)中表 2“新建企業(yè)水污染物排放限值”多層鍍種的單位產(chǎn)品基準排水量為500L/m2(鍍件鍍層),若年產(chǎn)1×104m2鍍銅鎳鉻自動生產(chǎn)線(年工作日為250d兩班制),則每天總用水量必須在20m3/d以下(即500L/m2×[(1×104m2)/250d]=20m3/d),此時在車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口的排放污染物限值按:總鉻 1.0mg/L,六價鉻 0.2mg/L,總鎳 0.5mg/L,CODCr80mg/L,總銅 0.5mg/L評價。若該廠用水量增加至 40m3/d,則單位產(chǎn)品實際排水量要高于單位產(chǎn)品基準排水量,排放污染物限值就需要進行修正,根據(jù)公式(1),
C基——水污染物基準水量排放濃度(mg/L)
Q總——排水總量(m3)
Yi——某種鍍件鍍層的產(chǎn)量(m2)
Qi基——某種鍍件的單位產(chǎn)品基準排水量(m3/m2)
C實——實際水污染物濃度(mg/L)
根據(jù)公式( 1)得到:
上例中,Q 基為 0.5 m3/m2,∑Yi=1×104m2/250d=40m2/d,各污染物的基準排水量排放限值C基為總鉻1.0mg/L,六價鉻0.2mg/L,總鎳0.5mg/L,CODcr80mg/L,總銅 0.5mg/L。當排水量 Q總 =40m3/d,將以上數(shù)值帶入公式(2),則實際水污染物濃度C實為:總鉻 0.5mg/L,六價鉻 0.1mg/L,總鎳 0.25mg/L,CODcr40mg/L,總銅 0.25mg/L。
由上例可知,若基準排水量超標,修正得到的實際水污染物濃度會會變低,即評價標準變嚴格。若在竣工驗收監(jiān)測中基準排水量若超標,水污染物濃度限值應換算成實際水污染物濃度再進行評價,這一點也往往是我們在對監(jiān)測數(shù)據(jù)進行評價時常常會忽略的。對于大氣污染物基準氣量排放濃度的換算可參照水污染物基準水量排放濃度公式計算。
電鍍行業(yè)是重污染行業(yè),電鍍項目產(chǎn)生的固體廢物、酸性氣體、重金屬廢水等污染物對大氣、水環(huán)境造成了巨大的污染。對電鍍項目的環(huán)保驗收要本著排污達標、總量合格并重的思路,驗收工作者在現(xiàn)場踏勘及現(xiàn)場監(jiān)測的每一個環(huán)節(jié)認真做好檢查工作,為管理部門提供有效的技術(shù)支持。通過環(huán)境保護竣工驗收,促進電鍍企業(yè)朝清潔生產(chǎn)方向發(fā)展,提高電鍍行業(yè)污染治理和資源綜合利用的水平。
[1]李欲如,等.浙江省電鍍行業(yè)問題分析與污染整治對策[J].環(huán)境科學與管理,2013,38(1):76-80.
[2]張亮.寧波市電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)示范研究[D].浙江大學,2007.
[3]清潔生產(chǎn)技術(shù)要求HJ/T XX-2002電鍍行業(yè)(報批稿)[S].
[4]建設(shè)項目環(huán)境保護設(shè)施竣工驗收監(jiān)測技術(shù)要求(試行)(環(huán)發(fā)[2008]38號)[S].
[5]劉靜.電鍍廢水環(huán)境監(jiān)管要點解析[J].環(huán)境保護,2013,2:49-50.
[6]牛艷麗,羅迎花,等.電鍍過程中抑霧劑的應用[J].電鍍與精飾,2013,35(7):35-37.
[7]唐松林,姚斌.項目竣工環(huán)境保護驗收監(jiān)測方案制定中若干問題的探討[J].2010,5(22):64-66.
[8]電鍍污染物排放標準GB21900-2008[S].