對(duì)清防蠟劑中二硫化碳檢測(cè)方法的探討

張?jiān)氯A(中原油田分公司技術(shù)監(jiān)測(cè)中心化工產(chǎn)品監(jiān)測(cè)總站,河南 濮陽(yáng) 457001)

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和試劑：

1.1.1 電位滴定裝置：（見(jiàn)圖1）其中指示電極為鉑電極，參比電極為甘汞電極；

1.1.2 酸式滴定管：25mL；

1.1.3 吸收液：稱(chēng)取25.00g氫氧化鈉于燒杯中，加質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%的乙醇，攪拌至完全溶解，倒入250mL容量瓶中，再加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的乙醇至標(biāo)線(xiàn)搖勻，臨用前配制；

1.1.4 0.1mol/L碘溶液：稱(chēng)取12.70g碘于燒杯中，加入40.00g碘化鉀和25mL水，攪拌至完全溶解后，倒入1000mL棕色容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻；1.2實(shí)驗(yàn)方法

分別用指示劑滴定法和電位滴定法測(cè)定[2]清防蠟劑中的二硫化碳含量。

2 結(jié)果與討論

式中W為二硫化碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；V02,Vd分別為滴定空白溶液、樣品溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；C（Na2S2O3）為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；76.1為二硫化

2.1 用指示劑法測(cè)定二硫化碳

按照中石化企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)方法，在150mL碘量瓶中，充分加入5mL吸收液，再稱(chēng)量0.5g左右的清防蠟劑，稱(chēng)準(zhǔn)至0.1mg，加入碘量瓶中，充分搖勻，放置（2-3）min，再加入20mL蒸餾水，搖勻。加0.5%酚酞指示劑兩滴，滴加乙酸至紅色消失。加0.1mol/L碘溶液4mL，蓋塞搖勻，于暗處放置30min。加0.5%淀粉溶液（0.5-1.0）mL（如溶液未變色，再加入0.1mol/L碘溶液4mL)，用0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。記錄硫代硫酸鈉溶液消耗量Vd。同時(shí)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的乙醇5mL代替吸收液做空白試驗(yàn)，記錄硫代硫酸鈉消耗量V02。

清防蠟劑中的二硫化碳含量計(jì)算：碳的摩爾質(zhì)量，g/mL；md為加入清防蠟劑的量，g。

選取一種無(wú)色的清蠟劑用指示劑法測(cè)定其二硫化碳，結(jié)果均值為0.20

2.2 用電位滴定法測(cè)定清防蠟劑中的二硫化碳

在滴定池中加入50mL吸收液，再準(zhǔn)確稱(chēng)量5g±0.0001g清防蠟劑，加入滴定池中，蓋上蓋子，攪拌均勻，放置（2-3）min，再加入200mL蒸餾水，攪拌均勻，加0.5%酚酞指示劑三滴，滴加乙酸至紅色消失，加0.1mol/L碘溶液40mL，蓋好攪勻，于暗處放置30min后，將鉑指示電極-甘汞參比電極沖洗干凈，用濾紙吸干水，將電極連于測(cè)定儀上并侵入試液中，調(diào)整儀器電極電位至規(guī)定值作為零點(diǎn)，然后自滴定管中分次滴加0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時(shí)記錄滴定液讀數(shù)和電位數(shù)值，開(kāi)始時(shí)，每次可加入（1-5）mL，攪拌均勻，記錄。至將近終點(diǎn)時(shí)，則應(yīng)每次加0.1mL，攪拌，記錄，至突躍點(diǎn)已過(guò)，仍應(yīng)繼續(xù)滴加幾次0.1mL的滴定液，并記錄滴定液讀數(shù)Vd和電位Ed。同時(shí)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的乙醇5mL代替吸收液做空白試驗(yàn)，記錄硫代硫酸鈉消耗量V02和電位E02。

滴定終點(diǎn)的確定采用E-V曲線(xiàn)法，即以電位值和滴定液毫升數(shù)為縱、橫座標(biāo)，曲線(xiàn)的轉(zhuǎn)折部分即為滴定終點(diǎn)。

由曲線(xiàn)圖（1）看出終點(diǎn)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積在22.30mL-22.40mL之間，為22.34mL，由曲線(xiàn)圖（2）看出終點(diǎn)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積在20.10mL-20.20mL之間，為20.14mL，通過(guò)清防蠟劑中的二硫化碳含量計(jì)算公式得出0.33%。

由電位滴定法平行測(cè)定5次清防蠟劑樣品，得出的結(jié)果均值為0.34由表中看出，用電位滴定法測(cè)定清防蠟劑中的二硫化碳，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.010%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.039%，遠(yuǎn)小于顏色較深清蠟劑指示劑法的測(cè)定值，接近顏色較淺清蠟劑指示劑法的測(cè)定值，不僅精密度較好也提高了檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度；測(cè)定時(shí)清防蠟劑的稱(chēng)量加大到5g左右，避免了移液造成的樣品溶液的損失，滴定溶液所消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積較大（15mL-25mL），顯著減小滴定誤差，使結(jié)果更加準(zhǔn)確。

[1]中國(guó)石油化工集團(tuán)公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/SH 0052-2007.采油用清防蠟劑技術(shù)要求.

[2]王寶仁,孫乃有.石油產(chǎn)品分析〔M〕.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004.118-121.

[3]邵令嫻.分析化學(xué)〔M〕.北京：高等教育出版社，1990.