何勇

(安徽軍工集團(tuán)控股有限公司，合肥 230001)

沖蝕是指固體表面同含有固體粒子的流體接觸做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)其表面材料所發(fā)生的損耗現(xiàn)象，攜帶固體粒子的流體可以是氣體，也可以是液體。在沖蝕過(guò)程中材料既有沖擊磨損，也有腐蝕現(xiàn)象，因此沖蝕是現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中常見(jiàn)的一種磨損形式，是造成機(jī)器設(shè)備及其零部件損壞報(bào)廢的重要原因之一［1–4］?；瘜W(xué)鍍Ni–P合金由于其優(yōu)異的性能，在工業(yè)上獲得廣泛應(yīng)用［5–6］，用鐵取代部分鎳，除了能降低成本外，還可提高合金的某些特性［7］。筆者在制備化學(xué)沉積Ni–Fe–P基礎(chǔ)上對(duì)其沖蝕特性能進(jìn)行了探討。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

掃描電子顯微鏡：JSM–7500F型，日本電子株式會(huì)社；

X射線衍射儀：Td3500A型，丹東奧龍射線儀器有限公司；

電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)：CHI660B型，上海辰華公司；

沖蝕試驗(yàn)機(jī)：課題組搭建的實(shí)驗(yàn)裝置；

基體材料：純銅片，經(jīng)除油、活化后備用,樣品尺寸為20 mm×20 mm×0.5 mm；

化學(xué)沉積Ni–Fe–P合金溶液：硫酸鎳10～40 g／L，次亞磷酸鈉20～50 g／L，硫酸亞鐵4～16 g／L，檸檬酸三鈉20～50 g／L，硫酸銨20 g／L，乳酸20 mL／L，溶液溫度為(85±2)℃，溶液pH值為9.0～10.0；

配制溶液所用試劑均為分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

采用掃描電子顯微鏡觀察沉積層表面形貌，用能譜儀測(cè)試試樣的成分；用X射線衍射儀對(duì)樣品進(jìn)行物相分析；樣品沖蝕特性在組裝的沖蝕試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行分析；用沖蝕前后樣品質(zhì)量損失評(píng)價(jià)沖蝕量的大小，并觀察沖蝕后試樣表面的形貌；沉積層電化學(xué)性能在電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)中進(jìn)行。

1.3 儀器工作條件

1.3.1 掃描電子顯微鏡

加速電壓:15 kV；束流：10 μA。

1.3.2 X射線衍射儀

采用CuKα射線輻射；管電壓：25 kV；管電流：20 mA；掃描速度：0.08o／s。

1.3.3 沖蝕試驗(yàn)機(jī)工作條件

沖蝕溶液：3.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）NaCl溶液，溶液中加入20 g／L的碳化硅顆粒，粒度分別為250，124，82，62 μm；沖擊角度：45o，60o，75o，90o；漿體流速：40，50，60，70 mL／s。

1.3.4 電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)

采用常規(guī)三電極體系，其中化學(xué)鍍Ni–Fe–P鍍層為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極，鉑片為輔助電極，其中工作電極的面積為10 mm×10 mm，電極的非工作面錫焊銅絲后用AB膠密封，晾干備用。實(shí)驗(yàn)中當(dāng)電極溶液中的開(kāi)路電位穩(wěn)定后，測(cè)試范圍以開(kāi)路電位為中心加減0.3 V，掃描速度為3.6 mV／s。

2 結(jié)果與討論

2.1 硫酸亞鐵對(duì)沉積行為的影響

圖1為硫酸亞鐵濃度對(duì)鍍層組成的影響，由圖1可以看出，隨著硫酸亞鐵質(zhì)量濃度增大，鍍層中的鐵含量增大，磷含量下降。主要原因是鐵以與鎳共沉積的形式少量析出，當(dāng)硫酸亞鐵加入量較少時(shí)，對(duì)鐵與鎳的共沉積是有利的。

圖1 硫酸鹽鐵含量對(duì)鍍層成分的影響

圖2為硫酸亞鐵加入量對(duì)鍍層形貌的影響。由圖2可知，鍍層為胞狀結(jié)構(gòu)，隨著硫酸亞鐵質(zhì)量濃度的增加胞狀結(jié)構(gòu)的尺寸基本沒(méi)有變化，當(dāng)硫酸亞鐵質(zhì)量濃度較低時(shí)，由于反應(yīng)速度較快，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體來(lái)不及從基體表面釋放出去，鍍層表面氣孔較多。

2.2 鍍層組織結(jié)構(gòu)與性能

圖3為鍍態(tài)下鍍層的X衍射譜圖。由圖3可以看出，在衍射角45°附近有一個(gè)寬泛的“饅頭”峰峰存在，說(shuō)明鍍態(tài)下鍍層中有非晶態(tài)的相存在，同時(shí)在衍射角50°附近還出現(xiàn)了鎳的衍射峰，說(shuō)明鍍態(tài)下鍍層的物相組成為非晶態(tài)+鎳的固溶體。

圖2 硫酸亞鐵加入量對(duì)鍍層形貌的影響

圖3 鍍態(tài)下鍍層X(jué)射線衍射分析

圖4為鍍層在3.5% NaCl溶液中的電化學(xué)特性，由圖4可以看出，化學(xué)鍍Ni–P鍍層和Ni–Fe–P鍍層在3.5% NaCl溶液中的腐蝕電位分別為–0.485 V， –0.468 V，化學(xué)鍍Ni–Fe–P鍍層的腐蝕電位比化學(xué)鍍Ni–P鍍層的腐蝕電位高，具有較好的耐蝕性。

圖4 鍍層在3.5%NaCl溶液中的電化學(xué)特性

2.3 不同沖擊角度時(shí)碳化硅顆粒大小對(duì)沖蝕量的影響

圖5為在含有3.5%NaCl的懸浮液中顆粒大小對(duì)鍍層質(zhì)量損失的影響。由圖5可知，在碳化硅顆粒粒度為175 μm時(shí)，鍍層質(zhì)量損失出現(xiàn)最大值。在相同的沖擊角度和流速下，當(dāng)顆粒粒度較大時(shí)，單個(gè)顆粒對(duì)鍍層的沖擊作用較強(qiáng)，鍍層質(zhì)量損失有增大的趨勢(shì)。另一方面，由于加入碳化硅顆粒的質(zhì)量是一定的，所以當(dāng)碳化硅顆粒粒徑較大時(shí)，單位時(shí)間內(nèi)沖擊到單位面積上的顆粒數(shù)量減少，這一因素又會(huì)導(dǎo)致鍍層質(zhì)量損失下降。碳化硅顆粒為175 μm時(shí)，二者有較佳的配合，鍍層質(zhì)量損失達(dá)到最大。圖6為碳化硅顆粒粒度為250 μm時(shí)，沖蝕過(guò)后鍍層的形貌。由圖6可以看出，當(dāng)懸浮液以45°沖擊到樣品表面時(shí)，由于沖擊作用較小，在剪切和沖擊的的共同作用下，鍍層表面出現(xiàn)了許多沖擊產(chǎn)生的坑和剪切作用產(chǎn)生的劃痕；當(dāng)懸浮液以90°沖擊到鍍層表面時(shí)，由于懸浮液中碳化硅顆粒的反復(fù)沖擊作用，樣品的表面出現(xiàn)了許多細(xì)小的孔洞。

圖6 鍍層沖蝕后表面形貌

2.4 沖蝕液流速對(duì)沖蝕量的影響

圖7為沖蝕液流速對(duì)質(zhì)量損失的影響。由圖7可看出，隨著3.5%NaCl懸浮液流速的增大鍍層質(zhì)量損失增加。這主要由于隨著流速的增大，懸浮液對(duì)鍍層的沖刷作用以及懸浮液中碳化硅顆粒對(duì)鍍層的沖擊作用均增強(qiáng)，從而導(dǎo)致鍍層質(zhì)量損失的增加。

圖7 沖蝕液流速對(duì)質(zhì)量損失的影響

沖蝕是腐蝕與機(jī)械磨損共同作用的結(jié)果。一方面，沖蝕溶液與樣品表明相互作用，形成一層腐蝕產(chǎn)物，在溶液的沖擊下，腐蝕產(chǎn)物碎裂并隨溶液從樣品表面移除，露出新的表面，通過(guò)不斷產(chǎn)生腐蝕–去除，樣品質(zhì)量降低；另一方面，含有硬質(zhì)顆粒的溶液對(duì)試樣表面有沖擊作用，這種沖擊可以使腐蝕產(chǎn)物去除，也可以對(duì)表面金屬產(chǎn)生沖擊，使其發(fā)生塑性變形。圖8為顆粒粒度對(duì)鍍層沖蝕后形貌的影響，從圖8可以看出，顆粒粒度為124 μm時(shí)，鍍層表面的破壞情況明顯比其它粒度下嚴(yán)重，顆粒粒度為62 μm時(shí)鍍層表面破壞最小。

圖8 顆粒粒度對(duì)鍍層沖蝕后形貌的影響

3 結(jié)論

采用化學(xué)沉積方法在銅基體上獲得Ni–Fe–P合金，分析了硫酸亞鐵不同添加量對(duì)鍍層成分及微觀形貌的變化規(guī)律，在課題組搭建的實(shí)驗(yàn)平臺(tái)上，研究了在不同粒度碳化硅顆粒與3.5%NaCl溶液組成的懸浮液沖擊下，鍍層的質(zhì)量損失，為化學(xué)鍍合金在承受腐蝕和磨損狀態(tài)下的使用提供了參考。

在本實(shí)驗(yàn)條件下，所獲得的鍍層在鍍態(tài)下為非晶態(tài)的鎳基合金與鎳的固溶體組成的混合相，其腐蝕電位高于化學(xué)鍍Ni–P鍍層。在各種沖擊角度下，碳化硅顆粒粒度為124 μm時(shí)，鍍層質(zhì)量損失均出現(xiàn)最大值，隨著懸浮液流速的增大鍍層質(zhì)量損失增加。

［1］李悅欽，李友，戰(zhàn)曉溪，等.高壓節(jié)流閥沖蝕機(jī)理研究［J］.石油與化工設(shè)備，2010(4): 31–33.

［2］陳逸峰，趙佳鳴.高壓加熱器碳鋼換熱管及管板的沖蝕和腐蝕［J］.電站輔機(jī)，2009，30(2): 5–9.

［3］劉勇，龍永強(qiáng)，劉平，等.液固兩相介質(zhì)流中Cu–Cr–Zr合金的沖蝕磨損行為［J］.中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào)，2007，17(10): 1 650–1 655.

［4］駱?biāo)卣?，鄭玉貴，李勁，等.漿體含砂量和砂粒徑對(duì)環(huán)氧粉末涂層沖蝕規(guī)律的影響［J］.腐蝕與防護(hù)技術(shù)，2002，14(2): 63–66.

［5］王霞，彭健鋒，陳玉祥，等.化學(xué)鍍Ni–P合金耐蝕性能優(yōu)化的研究方向［J］.表面技術(shù)，2006，35(4): 9–12.

［6］姜曉霞，沈偉.化學(xué)鍍鎳?yán)碚摷皩?shí)踐［M］.北京：國(guó)防工業(yè)出版社，2000.

［7］陳傳奇，朱紹峰，胡寒梅.化學(xué)鍍Ni–Fe–P合金鍍液組分及pH值對(duì)鍍層性能的影響［J］.材料保護(hù)，2014，47(4): 15–19.