• 
    

    
    

      99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

      /ZrO2制備及其對(duì)雙戊烯催化脫氫的影響

      2015-12-24 07:38:04梁慧明盧澤湘沈權(quán)輝鄭梅琴鄭德勇
      關(guān)鍵詞:戊烯晶相反應(yīng)時(shí)間

      梁慧明,盧澤湘,沈權(quán)輝,鄭梅琴,鄭德勇,3

      (1.福建農(nóng)林大學(xué)材料工程學(xué)院;2.福建農(nóng)林大學(xué)金山學(xué)院;3.福建農(nóng)林大學(xué)茶葉科技與經(jīng)濟(jì)研究所,福建福州350002)

      對(duì)傘花烴(1-甲基-4-異丙基苯)是一種重要的有機(jī)合成中間體,可用來(lái)合成多種多環(huán)麝香型香料、藥物、除草劑和殺菌劑等[1].目前對(duì)傘花烴多以甲苯為原料,采用氣相法或液相法合成,但存在產(chǎn)物選擇性較差、副產(chǎn)物分離困難的缺點(diǎn)[2].國(guó)內(nèi)外開(kāi)展了以蒎烯為原料合成對(duì)傘花烴的研究,但產(chǎn)物收率普遍較低[3-6].雙戊烯,學(xué)名1-甲基(1-甲基乙烯基)環(huán)己烯,是松節(jié)油合成松油醇和樟腦等的副產(chǎn)物,可經(jīng)過(guò)脫氫芳環(huán)化后生成對(duì)傘花烴[7-9].二氧化硅負(fù)載 Pd/C[10]、二氧化硅負(fù)載 Pd[11]、海泡石分別負(fù)載 Ni、Fe、Mn[12]、二氧化硅與氧化鋁的混合物[13]等催化劑對(duì)雙戊烯均具有較好的催化脫氫作用,但這些催化劑主要應(yīng)用于氣相反應(yīng),對(duì)設(shè)備的要求較高.固體酸催化劑對(duì)烷烴的酯化、異構(gòu)化、烯烴異構(gòu)、芳香化合物烷基化等反應(yīng)具有很高的催化活性,具有可重復(fù)使用、污染小和腐蝕性小等優(yōu)點(diǎn),是一種環(huán)境友好型催化劑.本文制備了/ZrO2固體酸的催化劑,并表征其主要結(jié)構(gòu)特性,將其應(yīng)用于雙戊烯液相催化制備對(duì)傘花烴,考察了催化劑制備、反應(yīng)條件對(duì)其催化性能的影響.

      1 材料與方法

      1.1 主要試劑與原料

      雙戊烯(≥95%)由上海晶純實(shí)業(yè)有限公司提供;乙腈(≥99.9%)由德國(guó)默克集團(tuán)有限公司提供;ZrOCl2·8H2O、硫酸、正丁胺、氨水與硝酸銀均為AR級(jí)試劑,由上海國(guó)藥集團(tuán)提供.

      將60 mL 0.25 mol·L-1ZrOCl2水溶液注入250 mL三口燒瓶,在劇烈攪拌中緩慢滴加濃氨水至pH值為9.5,產(chǎn)生ZrO(OH)2·nH2O白色沉淀.室溫靜置12 h,抽濾,去離子水洗滌至濾液中無(wú)Cl-(用0.1 mol·L-1的AgNO3溶液檢驗(yàn)),將沉淀物于105℃烘干12 h,研磨,過(guò)篩(100目).將15 mL H2SO4浸漬液加到1 g ZrO(OH)2粉末中,均勻混合,浸漬18 h,過(guò)濾除去多余浸漬液,濾渣于105℃烘干12 h.在馬弗爐中焙燒3 h,干燥器中自然冷卻,即獲得白色固體粉末/ZrO2固體酸催化劑.

      1.3 催化劑性能評(píng)價(jià)

      向裝有回流冷凝器、溫度計(jì)的50 mL三口燒瓶中,加入一定量的原料和催化劑,通入N2保護(hù),在一定的溫度下攪拌反應(yīng),定時(shí)取樣.樣品經(jīng)過(guò)濾后,采用美國(guó)安捷倫公司生產(chǎn)的7890A-5975C氣質(zhì)聯(lián)用儀(GCMS)分析.HP-5MS 毛細(xì)管色譜柱規(guī)格:30 m×0.25 mm×0.25 μm.以氦氣(99.999%)作為載氣,流速 1 mL·min-1,進(jìn)樣量 0.1 μL,分流比 60 ∶1,汽化室溫度 250 ℃.程序升溫:起始溫度為 60 ℃,以 5 ℃·min-1升溫至90℃,保持2 min;以15℃·min-1升溫至280℃,保持10 min.質(zhì)譜條件:電離方式為EI,電子能量70 eV,離子源230℃,四極桿150℃,MS接口溫度280℃.掃描范圍為10-320 m·z-1,采用全掃描方式,溶劑延遲3 min.雙戊烯的轉(zhuǎn)化率和脫氫產(chǎn)物對(duì)傘花烴的選擇性分別按式(1)、式(2)計(jì)算.

      式中,MD1表示原料中雙戊烯的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù);MD2表示反應(yīng)產(chǎn)物中雙戊烯的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù);MO表示反應(yīng)產(chǎn)物中對(duì)傘花烴的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù).

      1.4 測(cè)試與表征

      采用日本Rigaku公司MiniFlex型X射線衍射儀測(cè)定樣品的晶相結(jié)構(gòu),采用Cu靶射線,管電壓30 kV,管電流 15 mA,掃描步長(zhǎng) 0.02°,衍射范圍 20°-70°(2θ),掃描速率 8°·min-1.采用美國(guó) Thermo Scientific 公司生產(chǎn)的Nicolet380型傅里葉變換紅外光譜儀表征樣品紅外吸收特征,KBr壓片制樣,掃描范圍為400-4000 cm-1,步長(zhǎng)4 cm-1.采用德國(guó)NETZSCH公司生產(chǎn)的STA499熱分析儀來(lái)分析樣品的熱性質(zhì),載氣O2(99.999%)流速為10 mL·min-1,升溫范圍25-800℃,升溫速率為10℃·min-1.催化劑的酸量用正丁胺電位滴定法測(cè)定[14]:50 mg 催化劑加入到 50 mL 乙腈(純度 99.9%)中,攪拌 3 h,然后用 0.05 mol·L-1正丁胺的乙腈溶液滴定,電位變化用Thermo Orion4 STAR型pH計(jì)測(cè)定.一般認(rèn)為,初始電極電位值E表示酸強(qiáng)度,曲線達(dá)到拐點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo)值表示催化劑酸性位總數(shù).

      2 結(jié)果與分析

      2.1 XRD表征和FT-IR表征

      對(duì)ZrO2固體粉末(600℃焙燒)與不同溫度焙燒所得的/ZrO2固體酸的XRD譜圖圖1Ⅰ和紅外譜圖圖1Ⅱ進(jìn)行分析.

      由圖1Ⅰ中的f譜圖可知,經(jīng)600℃焙燒制備的ZrO2以單斜晶相衍射峰為主,分別在2θ=30°、50°和60°出現(xiàn)較弱的四方晶相衍射峰,說(shuō)明其主要存在單斜晶相結(jié)構(gòu),含有少量四方晶相結(jié)構(gòu).由圖1Ⅰ中的a譜圖可知,經(jīng)400℃焙燒制備的/ZrO2固體酸僅在2θ=30°附近出現(xiàn)一個(gè)較弱的ZrO2非晶衍射包,表明400℃焙燒的固體酸中的ZrO2為無(wú)定形態(tài).比較圖1Ⅰ中的a-e譜圖可知,當(dāng)焙燒溫度由400℃上升到700℃時(shí),2θ=30°、50°和60°處的四方晶相衍射峰越發(fā)尖銳,并出現(xiàn)小的單斜晶相衍射峰,說(shuō)明隨著焙燒溫度的提高,ZrO2逐漸從無(wú)定形態(tài)向四方晶相轉(zhuǎn)化,并向單斜晶相轉(zhuǎn)化.焙燒溫度為800℃時(shí),在2θ=27.791°和31.118°處出現(xiàn)較強(qiáng)的單斜晶相衍射峰,ZrO2中四方晶相結(jié)構(gòu)已大部分轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡本嘟Y(jié)構(gòu),與純的ZrO2的衍射峰(圖1Ⅰ中的f譜圖)類似.表明的引入抑制了ZrO2的四方晶相向單斜晶相的轉(zhuǎn)變,提高了ZrO2的晶相轉(zhuǎn)變溫度.由于四方晶相的ZrO2為亞穩(wěn)態(tài),能與S=O鍵的電子云發(fā)生相互重疊,形成共價(jià)鍵結(jié)合,使得基團(tuán)不易流失[15],而單斜晶相則為熱穩(wěn)定晶相,不易與結(jié)合.因此,四方晶相的ZrO2有助于形成/ZrO2固體超強(qiáng)酸結(jié)構(gòu).由圖1Ⅰ中的f譜圖可知,焙燒溫度為700℃時(shí),ZrO2在2θ=30°、50°和 60°四方晶相衍射峰最強(qiáng),較易結(jié)合形成固體酸結(jié)構(gòu),說(shuō)明此時(shí)制備的/ZrO2固體酸結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定.

      圖1 不同焙燒溫度的/ZrO2和ZrO2樣品的表征Fig.1 The characterization of /ZrO2and ZrO2samples calcined at different temperatures

      2.2 熱重分析

      對(duì)于不同溫度焙燒制得的催化劑,采用熱分析儀進(jìn)行熱分析,得到DTG曲線(圖1Ⅲ和DSC曲線(圖1Ⅳ).由圖1Ⅲ可知,不同焙燒溫度的/ZrO2固體酸均存在2個(gè)快速失重區(qū),即拐點(diǎn)約為80℃的低溫失重區(qū)和拐點(diǎn)約為650℃的高溫失重區(qū).25-200℃低溫失重區(qū)主要是由催化劑表面的吸附水脫附所致.隨著焙燒溫度的提高,圖1Ⅲ中80℃時(shí)失重峰強(qiáng)度逐漸減弱,圖1Ⅳ中80℃的吸熱峰強(qiáng)度也逐漸減弱,表明焙燒溫度越高,催化劑表面越不易吸附水.650-800℃高溫失重區(qū)主要是樣品表面硫組分的脫附和ZrO2晶相轉(zhuǎn)變所致.在圖1Ⅳ的DSC曲線中出現(xiàn)了相應(yīng)的寬放熱峰強(qiáng)度在300℃左右且隨著焙燒溫度的提高逐漸減弱.比較純ZrO2樣品,在該處也有一個(gè)較強(qiáng)的放熱峰,但放熱的同時(shí)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)明顯的質(zhì)量變化,可知此放熱峰是ZrO2的晶型轉(zhuǎn)變所致[20].200-650℃則是一個(gè)相對(duì)恒重區(qū),主要失去的是樣品中少量鍵合的硫,說(shuō)明樣品/ZrO2在這個(gè)溫度區(qū)間較穩(wěn)定,這與XRD、IR分析結(jié)果相一致.

      2.3 催化劑的酸性測(cè)定

      圖2是空氣氣氛焙燒的不同焙燒溫度制備的催化劑和N2氣氛焙燒的不同H2SO4浸漬液制備的催化劑的滴定曲線.由圖2可以得到催化劑的酸量,Ei大小與酸性質(zhì)的關(guān)系可以分為以下幾類[15]:Ei>100 mV(很強(qiáng)的酸);0<Ei<100 mV(強(qiáng)酸);-100<Ei<0 mV(弱酸)和 Ei<-100 mV(很弱的酸).由表 1 可知:當(dāng)焙燒溫度為400-700℃時(shí)/ZrO2固體酸酸強(qiáng)度均很高;在600℃焙燒溫度下,ZrO2固體在負(fù)載后,無(wú)論是酸強(qiáng)度還是總酸量都有顯著的提高,分別由原來(lái)的147.3 mV和0.064 mmol·g-1提高至 393.0 mV和0.076 mmol·g-1,其中在600℃焙燒的/ZrO2酸強(qiáng)度最大,為393.0 mV;隨著焙燒溫度的提高,酸強(qiáng)度呈現(xiàn)先增加后減少的變化趨勢(shì);而總酸量則逐漸降低,由0.193 mmol·g-1降至0.065 mmol·g-1,但700℃焙燒的/ZrO2總酸量明顯高于600℃焙燒的/ZrO2,這與XRD分析結(jié)果相一致.因此,700℃焙燒的/ZrO2總酸量高于600℃焙燒的/ZrO2.由表1還可知,當(dāng)浸漬液H2SO4濃度為0.05-1 mol·L-1時(shí),隨著浸漬液H2SO4濃度的提高/ZrO2固體酸酸酸強(qiáng)度和總酸量均逐漸提高,分別由原來(lái)的 288.7 mV 和 0.067 mmol·g-1提高至 391.0 mV 和 0.077 mmol·g-1.

      圖2 催化劑電位滴定曲線Fig.2 Potentiometric titration curves of the catalysts

      表1 不同焙燒溫度的/ZrO2和ZrO2樣品的酸性Table 1 The acidity data of /ZrO2and ZrO2samples calcined at different temperatures

      表1 不同焙燒溫度的/ZrO2和ZrO2樣品的酸性Table 1 The acidity data of /ZrO2and ZrO2samples calcined at different temperatures

      催化劑 酸強(qiáng)度(Ei)/mV 總酸量/(mmol·g-1)SO2-4/ZrO2-400 ℃ -空氣 201.9 0.193 SO2-4/ZrO2-500 ℃ -空氣 219.0 0.186 SO2-4/ZrO2-600 ℃ -空氣 393.0 0.076 SO2-4/ZrO2-700 ℃ -空氣 161.9 0.099 SO2-4/ZrO2-800 ℃ -空氣 63.9 0.065 ZrO2-600 ℃ -空氣 147.3 0.064 SO2-288.7 0.067 SO2-4/ZrO2-0.05 mol·L-1-N2 295.9 0.068 SO2-4/ZrO2-0.1 mol·L-1-N2 311.6 0.069 SO2-4/ZrO2-0.25 mol·L-1-N2 360.8 0.076 SO2-4/ZrO2-0.5 mol·L-1-N24/ZrO2-1 mol·L-1-N2 391.0 0.077

      2.4 催化劑焙燒溫度對(duì)催化活性的影響

      用1.0 mol·L-1H2SO4浸漬ZrO(OH)2粉末,采用不同焙燒溫度制備/ZrO2固體酸,焙燒氣氛為空氣.在催化劑用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))2%、反應(yīng)溫度130℃和反應(yīng)時(shí)間0.5 h的條件下,考察催化劑焙燒溫度對(duì)雙戊烯合成對(duì)傘花烴的影響.由圖3a可知,焙燒溫度由400℃提高到500℃時(shí),雙戊烯的轉(zhuǎn)化率由89.76%提高到100%,而對(duì)傘花烴的選擇性由12.45%快速上升至24.86%.在焙燒溫度由500℃提高到700℃時(shí),雙戊烯的轉(zhuǎn)化率均為100%,對(duì)傘花烴的選擇性則緩慢增大,在700℃時(shí)達(dá)到最大值,為28.94%.但焙燒溫度升至800℃時(shí),雙戊烯的轉(zhuǎn)化率與對(duì)傘花烴的選擇性均降為零.結(jié)合XRD和酸量的分析結(jié)果可知,焙燒溫度在700℃內(nèi),隨著焙燒溫度的提高,ZrO2逐漸從無(wú)定形態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆骄嗯c單斜晶相,使得/ZrO2固體酸的酸強(qiáng)度先增強(qiáng)后降低.焙燒溫度為400-600℃時(shí),固體酸的酸強(qiáng)度逐漸增大,催化劑活性逐漸提高,均有利于雙戊烯的轉(zhuǎn)化與對(duì)傘花烴的生成.但此時(shí),催化劑的活性與酸量均較大,反而促進(jìn)了副反應(yīng)的發(fā)生,不利于對(duì)傘花烴的生成;700℃焙燒的/ZrO2酸強(qiáng)度與總酸量均較小,更有利于對(duì)傘花烴的生成;而800℃焙燒的/ZrO2中的ZrO2已大部分轉(zhuǎn)化為單斜晶相/ZrO2中的大量流失,使其酸強(qiáng)度與總酸量均較低,催化劑失去催化活性.

      2.5 H2SO4浸漬液濃度對(duì)催化活性的影響

      采用不同濃度的H2SO4浸漬ZrO(OH)2粉末,經(jīng)700℃焙燒制備/ZrO2固體酸,焙燒氣氛為N2.在催化劑用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))2%、反應(yīng)溫度170℃和反應(yīng)時(shí)間0.5 h的條件下,考察催化劑H2SO4浸漬液濃度對(duì)雙戊烯合成對(duì)傘花烴的影響.由圖3b可知,H2SO4浸漬液濃度為0.05-0.1 mol·L-1時(shí)制備固體酸催化劑,雙戊烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%,對(duì)傘花烴的選擇性由29.85%上升到33.25%.浸漬液H2SO4濃度為0.1-1.0 mol·L-1時(shí)制備固體酸,雙戊烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%,而對(duì)傘花烴的選擇性降為27.06%.這是由于在H2SO4浸漬液濃度較低時(shí),固體酸催化劑表面的含量低,使得/ZrO2固體酸的總酸量和酸強(qiáng)度較低,催化劑中活性中心的數(shù)目較少,不利于副反應(yīng)的發(fā)生,有利于對(duì)傘花烴選擇性的提高.而隨著H2SO4浸漬液濃度的提高/ZrO2固體酸的酸強(qiáng)度和酸性逐漸增強(qiáng),催化劑中活性中心的數(shù)目逐漸增加,副反應(yīng)也增多,對(duì)傘花烴的選擇性逐漸下降.當(dāng)H2SO4濃度過(guò)高時(shí),固體酸催化劑表面形成的硫酸鹽覆蓋了活性中心,使酸性降低,導(dǎo)致/ZrO2固體酸催化活性下降,使得對(duì)傘花烴的選擇性下降.

      2.6 反應(yīng)溫度對(duì)催化活性的影響

      1.0 mol·L-1H2SO4浸漬ZrO(OH)2粉末,經(jīng)600℃焙燒制備/ZrO2固體酸,在反應(yīng)時(shí)間0.5 h和催化劑用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))2%的條件下,考察反應(yīng)溫度對(duì)雙戊烯合成對(duì)傘花烴的影響,結(jié)果見(jiàn)圖3c.由圖3c可知:當(dāng)反應(yīng)溫度為100-170℃時(shí),雙戊烯的轉(zhuǎn)化率基本不變,均達(dá)到100%;在反應(yīng)溫度為100-130℃時(shí),對(duì)傘花烴的選擇性由19.54%迅速上升至26.78%;當(dāng)反應(yīng)溫度為130-170℃時(shí),對(duì)傘花烴的選擇性則緩慢上升;當(dāng)反應(yīng)溫度為170℃時(shí),對(duì)傘花烴的選擇性達(dá)到最大值(28.75%).由于雙戊烯脫氫制備對(duì)傘花烴的反應(yīng)是一個(gè)熱效應(yīng)比較顯著的吸熱反應(yīng)[3],因此,提高反應(yīng)溫度有利于對(duì)傘花烴的生成.

      圖3 各因素對(duì)雙戊烯脫氫反應(yīng)的影響Fig.3 Effects of each factor on dipentene dehydrogenation

      2.7 反應(yīng)時(shí)間對(duì)催化活性的影響

      用1.0 mol·L-1H2SO4浸漬ZrO(OH)2粉末,經(jīng)600℃焙燒制/ZrO2固體酸.在反應(yīng)溫度130℃和催化劑用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))2%的條件下,考察反應(yīng)時(shí)間對(duì)雙戊烯合成對(duì)傘花烴的影響.從圖3d可知,反應(yīng)時(shí)間為0-0.5 h時(shí),雙戊烯的轉(zhuǎn)化率迅速達(dá)到100%,而對(duì)傘花烴的選擇性迅速升至26.78%.反應(yīng)時(shí)間為0.5-1 h時(shí),對(duì)傘花烴的選擇性則緩慢上升,在1 h時(shí),達(dá)到最大值(28.51%).反應(yīng)時(shí)間為1-10 h時(shí),對(duì)傘花烴的選擇性隨著反應(yīng)時(shí)間的增加而逐漸降低,最終降至19.58%.

      2.8 反應(yīng)產(chǎn)物的化學(xué)組成

      用0.1 mol·L-1H2SO4浸漬 ZrO(OH)2粉末,經(jīng)700℃焙燒制備/ZrO2固體酸.在反應(yīng)溫度170℃、催化劑用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))2%和反應(yīng)時(shí)間1 h的條件下,反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)GC-MS分析鑒定,結(jié)果表明產(chǎn)物多達(dá)80種.確定了選擇性大于1.0%、匹配度在90%以上的成分6個(gè),結(jié)果如表2所示.由表2可知,主產(chǎn)物為對(duì)傘花烴,副產(chǎn)物主要為3-對(duì)孟烯和對(duì)薄荷烯,其它成分均較少.此時(shí),雙戊烯轉(zhuǎn)化率達(dá)100%,對(duì)傘花烴選擇性為33.39%,說(shuō)明/ZrO2固體酸可應(yīng)用于雙戊烯催化脫氫制備對(duì)傘花烴.

      表2 反應(yīng)產(chǎn)物GC-MS分析結(jié)果Table 2 GC-MS analysis result of reaction product

      3 小結(jié)

      [1]張秋格,畢良武,趙振東,等.對(duì)傘花烴的制備與應(yīng)用研究進(jìn)展[J].現(xiàn)代化工,2008,28(S2):401-406.

      [2]翟盧瓊,陳小鵬,王琳琳,等.酸改性膨潤(rùn)土負(fù)載ZnCl2催化松節(jié)油直接異構(gòu)——歧化反應(yīng)研究[J].高校化學(xué)工程學(xué)報(bào),2011,25(1):68-70.

      [3]ROBERGE D M,BUHL D,NIEDERER J P M,et al.Catalytic aspects in the transformation of pinenes to p-cymene[J].Applied Catalysis A:General,2001,215(1):111-124.

      [4]王廖殺.由α-蒎烯制取對(duì)傘花烴液相反應(yīng)條件的確定及催化劑的選擇[J].化學(xué)世界,2001,42(3):131-133.

      [5]李凝.以松節(jié)油為原料合成對(duì)異丙基甲苯[J].精細(xì)化工,2002,19(8):477-478.

      [6]AJAIKUMAR S,GOLETS M,LARSSON W,et al.Effective dispersion of Au and Au-M(M=Co,Ni,Cu and Zn)bimetallic nanoparticles over TiO2grafted SBA-15:their catalytic activity on dehydroisomerization of α-pinene[J].Microporous and Mesoporous Materials,2013,173:99-111.

      [7]王蘭英,郭海福,閆鵬,等.工業(yè)雙戊烯催化脫氫合成對(duì)傘花烴[J].精細(xì)石油化工,2008,25(6):18-21.

      [8]杜俊明.負(fù)載型M/SBA15催化劑在雙戊烯脫氫裂解與N2O催化分解中的應(yīng)用研究[D].上海:復(fù)旦大學(xué),2008.

      [9]張秋格.工業(yè)雙戊烯催化脫氫及對(duì)傘花烴定向氧化研究[D].北京:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院,2010.

      [10]BUHL D,ROBERGE D M,H?LDERICH W F.Production of p-cymene from α-limonene over silica supported Pd/C catalysts[J].Applied Catalysis A:General,1999,188(1-2):287-299.

      [11]BUHL D,ROBERGE D M,H?LDERICH W F.Production of p-cymene from α-limonene over silica supported Pd catalysts[J].Applied Catalysis A:General,1999,188(1):287-299.

      [12]MARTIN-LUENGO M A,YATES M,ROJO E S,et al.Sustainable p-cymene and hydrogen from limonene[J].Applied Catalysis A:General,2010,387(1):141-146.

      [13]MARTIN-LUENGO M A,YATES M,DOMINGO M J M,et al.Synthesis of p-cymene from limonene,a renewable feedstock[J].Applied Catalysis B:Environmental,2008,81(3):218-224.

      [14]PIZZIO L R,VáZQUEZ P G,CáCERES C V,et al.Supported Keggin type heteropolycompounds for ecofriendly reactions[J].Applied Catalysis A:General,2003,256(1):125-109.

      [15]YANG X,JENTOFT F C,JENTOFT R E,et al.Sulfated zireonia with ordered mesopores as an active catalyst for nbutane isomerization[J].Catalysis Letters,2002,81(1):25-41.

      [17]閆鵬,郭海福,舒華,等.固體超強(qiáng)酸/SnO2-Al2O3[J].化學(xué)研究與應(yīng)用,2006,18(6):639-640.

      [18]蘇孟興,劉宏儒,李敏,等.固體超強(qiáng)酸/SnO2的表征及其催化水解反應(yīng)性能[J].中國(guó)油脂,2013,38(8):69-70.

      [19]張漢輝,江鳳玲,楊融生,等.紅外輻射材料的制備與光譜研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,2000,20(6):761-764.

      [20]劉源,鐘炳,彭少逸.超細(xì)二氧化鋯的差示掃描熱法分析及物相表征[J].工業(yè)催化,1998,6(1):55-59.

      猜你喜歡
      戊烯晶相反應(yīng)時(shí)間
      專利名稱:一種銪摻雜含鉬酸鋅晶相透明玻璃陶瓷及其制備方法
      鋰電池正極材料燒成用匣缽物相的半定量分析
      硫脲濃度及反應(yīng)時(shí)間對(duì)氫化物發(fā)生-原子熒光法測(cè)砷影響
      (2E,4E)-N-(2-氨基乙基-5-(苯并[d][1,3][二氧雜環(huán)戊烯]-5基)戊-2,4-二烯酰胺的合成及其降血脂作用
      枳中異戊烯基化的黃酮及香豆素類成分
      用反應(yīng)時(shí)間研究氛圍燈顏色亮度對(duì)安全駕駛的影響
      汽車零部件(2018年5期)2018-06-13 08:42:18
      水熱處理三水鋁石的實(shí)驗(yàn)研究
      S-異戊烯基-L-半胱氨酸對(duì)輻射誘導(dǎo)小鼠DNA損傷的保護(hù)作用
      視覺(jué)反應(yīng)時(shí)間和聽(tīng)覺(jué)反應(yīng)時(shí)間的比較分析
      桑葉中聚戊烯醇結(jié)構(gòu)與含量測(cè)定
      乐安县| 崇明县| 阿拉尔市| 饶阳县| 昌图县| 雷州市| 中宁县| 汾阳市| 遂溪县| 连平县| 武乡县| 新安县| 通道| 隆化县| 绥芬河市| 桐柏县| 正宁县| 元朗区| 自治县| 涪陵区| 山东省| 中牟县| 溆浦县| 玛多县| 大理市| 赫章县| 龙门县| 资阳市| 邹城市| 习水县| 八宿县| 庐江县| 香格里拉县| 巴塘县| 合肥市| 教育| 崇州市| 南通市| 岱山县| 旬邑县| 上思县|