歐秀花

摘要：黃紙具有美觀、防蟲(chóng)避蠹等特殊功效，在我國(guó)古代曾被指定為官府公文用紙得以廣泛使用，對(duì)于保存我國(guó)古代紙質(zhì)檔案，豐富檔案館藏具有重要意義。為探討古代檔案用紙——黃紙的制作工藝及其性能，本文結(jié)合歷代文獻(xiàn)記載，以現(xiàn)代手工麻紙為載體，川黃檗為染紙?jiān)希捎贸暭夹g(shù)提取黃檗有效成分，嘗試對(duì)古代黃紙的復(fù)原及其性能的研究，這對(duì)于深刻理解古代黃紙的制作工藝，揭示古代黃紙得以廣泛應(yīng)用的科學(xué)內(nèi)涵，開(kāi)發(fā)更多類似黃紙功效的紙張應(yīng)用于檔案中，具有一定的理論指導(dǎo)和現(xiàn)實(shí)借鑒意義。

關(guān)鍵詞：黃紙;黃檗;染紙;防霉

1 引言

由于組成紙張的成分——纖維素、半纖維素和木素易老化，故以紙張為載體的檔案，能流傳后世者鮮見(jiàn)?，F(xiàn)珍藏于北京故宮博物院西晉陸機(jī)的《平復(fù)帖》，距今已有1700年的歷史，保存完好[1]。20世紀(jì)70年代在山西應(yīng)縣佛宮寺木塔塑像內(nèi)發(fā)現(xiàn)的遼代檔案及在敦煌出土或傳世的檔案，雖歷經(jīng)千載，但仍保存完整。這些紙質(zhì)檔案能保存至今，與其使用的書(shū)寫(xiě)載體——黃紙，密切相關(guān)[2]。

黃紙是將紙張浸漬在黃檗溶液中，然后晾干而成。染過(guò)的紙顏色發(fā)黃，故稱為“黃紙”，又稱黃麻紙，是我國(guó)古代第一種染色加工紙，在我國(guó)造紙史上具有重要地位。自晉始，黃紙的特殊功效便被人們認(rèn)識(shí)，成為政府規(guī)定的用紙種類。黃檗是染黃紙張的原料之一，為蕓香科植物，色香，有川黃檗和關(guān)黃檗之分。據(jù)《本草綱目》載，古代用于紙張染黃的黃檗主要是川黃檗。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，黃檗富含有小檗堿、掌葉防己堿、棕櫚堿等多種生物堿。其中，小檗堿不僅是黃檗染料的主要成分，兼具有殺蟲(chóng)抑菌的效果，有利于紙質(zhì)檔案的保存和傳閱，且黃色具有防止視疲勞，保護(hù)視力的功效，因而很早就被我國(guó)先民所選用，并一直沿用不衰[3][4][5]。雖然古代黃紙是古代社會(huì)生產(chǎn)條件相對(duì)較差的產(chǎn)物，其殺蟲(chóng)抑菌效果不如現(xiàn)代合成的化學(xué)藥物，但其把天然植物用于紙張染色并應(yīng)用在檔案中，對(duì)于當(dāng)今檔案的保護(hù)仍然具有一定的現(xiàn)實(shí)意義。

2 ?文獻(xiàn)摘錄

2.1 ?黃紙的使用。黃紙質(zhì)地粗厚，外觀上比普通紙張美觀，尤為重要的是其具有防蟲(chóng)避蠹的作用，故在古代應(yīng)用廣泛。魏時(shí)，詔書(shū)有用黃紙者?！度龂?guó)志·魏書(shū)卷十四·劉放》記載：“帝納其言，即以黃紙授放作詔[6]。”南北朝時(shí)，用黃紙抄寫(xiě)道經(jīng)以及佛經(jīng)。唐代，黃麻紙已作為官方、軍方的特定用紙。李肇《翰林志》：“凡賜與、征召、宣索、處分曰詔，用白藤紙;凡慰軍旅，用黃麻紙并印[7]?！彼蚊羟蟆洞好魍顺洝ぞ硐隆罚骸疤啤度諝v》貞觀十年十月，詔始用黃麻紙寫(xiě)詔敕[8]。”蘇易簡(jiǎn)《文房四譜·卷四·紙譜》：“為詔以青紙紫泥。貞觀中，始用黃紙寫(xiě)敕制。高宗上元二年詔曰：詔敕施行，既為永式，比用白紙，多有蟲(chóng)蠹。宜令今后尚書(shū)省頒下諸司諸州縣，宜并用黃紙?！彼未S紙除用于皇帝發(fā)布詔令文書(shū)外，還在其他領(lǐng)域使用?！端问贰ぢ毠僦尽份d：“元豐法，凡入品者給告身，無(wú)品者給黃牒。”宋代有品級(jí)的官員任命狀用告身，無(wú)品級(jí)者委任狀使用黃紙書(shū)寫(xiě)。蘇軾《東坡集續(xù)集六·書(shū)簡(jiǎn)與潘彥明》載：“不見(jiàn)黃榜，未敢馳駕，想必高捷也。”此外，中書(shū)省轉(zhuǎn)發(fā)皇帝旨意的公文也用黃紙?？梢?jiàn)魏晉以來(lái)，黃紙因其特殊的功效，被歷代傳承使用。

2.2 ?黃紙加工技術(shù)。黃檗染紙技術(shù)起源于西漢成帝時(shí)期的染紙術(shù)，染紙方法見(jiàn)于文獻(xiàn)記載。劉熙《釋名》曰：“潢，染紙也?！备鸷樵凇侗阕印芬粫?shū)中也提及黃檗染紙技術(shù)。賈思勰《齊民要術(shù)》有染潢防蛀的詳細(xì)記載[9]：“凡潢紙滅白便是，不宜太深……凡三搗三煮，添和純汁者，其省四倍，又彌明凈……”高濂《遵生八箋·卷十五》載[10]：“黃柏一斤槌碎，用水四升浸一伏時(shí)……”由此可見(jiàn)，我國(guó)古代已有染紙加工技術(shù)的詳細(xì)記錄，并在北魏時(shí)期已相當(dāng)成熟。

古人染潢方法主要分為兩種，一是先潢后寫(xiě)。荀勖《上穆天子書(shū)序》載：“謹(jǐn)以二尺黃紙寫(xiě)上。”敦煌石室中晉代人書(shū)寫(xiě)的經(jīng)紙殘卷，經(jīng)考證采用的也是先潢后寫(xiě)的方法[11]。二是先寫(xiě)后潢?！洱R民要術(shù)》載：“寫(xiě)迄入潢，辟蛀也。”陸云在《陸士龍集》中也曾提到：“前集兄文為二十卷，適迄十一，當(dāng)潢之。”即先編書(shū)后入潢。人們通過(guò)對(duì)古代紙張的研究發(fā)現(xiàn)，大多采用先潢后寫(xiě)的染紙方法[12]。

3 ?實(shí)驗(yàn)部分

3.1 ?材料與儀器。川黃檗（購(gòu)于亳州中藥材交易中心）;KQ-500DE型數(shù)控超聲波清洗機(jī)（蘇州江東精密儀器有限公司）;NDJ-1型旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)（上海天平儀器廠）;PHS-3C型精密PH計(jì)（上海精密科學(xué)儀器有限公司）;WSD-3A型白度色度儀（北京康光儀器有限公司）;真空干燥箱（重慶漢瞻儀器有限公司）;404-1紅外線干燥箱（上海實(shí)驗(yàn)儀器總廠有限公司）;HWS-160型恒溫恒濕箱（上海安亭電子儀器廠）;MIT耐折度測(cè)定儀（長(zhǎng)春永興試驗(yàn)儀器有限公司）;電子天平（上海梅特勒-托利多儀器有限公司）;MH-1000調(diào)溫型電熱套（北京科偉永興儀器有限公司）;ZHJH-C124C型垂直流超凈工作臺(tái)（上海智誠(chéng)分析儀器制造有限公司）;黑曲霉（天水師范學(xué)院微生物重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室提供）;移液槍;錐形瓶;培養(yǎng)皿等。

3.2 ?實(shí)驗(yàn)方法。紙張經(jīng)浸染后顏色深淺與黃檗提取液的濃度大小有關(guān)。賈思勰曾主張：“凡潢紙滅白便是，不宜太深[9]?！奔唇竞蠹垙埖念伾灰诉^(guò)深，只需將紙張?jiān)镜陌咨ケ憧?。此法制的紙張不僅更美觀，而且書(shū)寫(xiě)后也不會(huì)刺眼。雖然前人曾對(duì)黃紙的制作做過(guò)研究，但均無(wú)詳細(xì)的數(shù)據(jù)記錄[13]。本實(shí)驗(yàn)在借鑒前人研究工作的基礎(chǔ)上，結(jié)合現(xiàn)代藥物提取技術(shù)和儀器測(cè)試方法，進(jìn)行黃麻紙的試制研究。

3.2.1 ?黃檗提取液的制備。黃檗提取液的制備有煎煮法、浸泡法和超聲提取等方法，黃檗形態(tài)有粉末和片狀之分。經(jīng)初步研究發(fā)現(xiàn)，三種黃檗提取液的制備方法中，以超聲法提取效果最好，粉末狀黃檗提取效率最高。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，黃檗提取液濃度大于7%時(shí)，液體過(guò)于黏稠，不適宜染紙。故本實(shí)驗(yàn)選擇濃度≤ 7%的黃檗提取液。具體操作過(guò)程如下：（1）用電子天平分別準(zhǔn)確稱取黃檗粉末0g、2g、4g、6g、8g、10g、12g、14g置于250mL燒杯中，然后加入200mL蒸餾水，用玻璃棒攪拌均勻，保鮮膜將燒杯口密封。（2）將超聲波清洗機(jī)內(nèi)的水加熱至70℃后，將上述燒杯置于超聲波清洗機(jī)內(nèi)提取黃檗有效成分（時(shí)間為30min，功率為50W）。然后，用四層紗布過(guò)濾，得濃度為0%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%的黃檗提取液，冷卻，置于4℃冰箱中保存，備用。

3.2.2 ?黏度的測(cè)定。用校正后的NDJ-1型旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)，測(cè)定不同濃度黃檗提取液的黏度，測(cè)定四次，取其平均值。

3.2.3 ?酸度的測(cè)定。用校正后的PHS-3C型精密PH計(jì)，測(cè)定不同濃度黃檗提取液的pH值，測(cè)定四次，取其平均值。

3.2.4 樣品制備。將麻紙裁剪成規(guī)格為50mm×80mm和15mm×150mm大小，分別將上述紙樣置于不同濃度黃檗提取液中浸泡1～2min，取出，陰干，壓平，備用。

3.2.5 ?外觀變化。經(jīng)黃檗提取液浸染前后的麻紙以及黃紙經(jīng)不同條件老化后的顏色變化均可采用色差計(jì)來(lái)衡量。目前衡量顏色的變化大多數(shù)研究者采用目視比色法，僅靠肉眼觀察，該法存在很大的主觀性。為定量表示顏色變化，本文采用國(guó)際照明委員會(huì)CIELAB標(biāo)準(zhǔn)色度表色系統(tǒng)進(jìn)行顏色變化的評(píng)價(jià)。兩種顏色的色差△E*是它們?cè)贑IE1976（L*，a*，b*）色空間中兩位置的幾何距離，由下式計(jì)算：

△E*= [（△L*）2 + （△a*）2 + （△b*）2] 1/2

其中： ? △L* = L*樣品— L*標(biāo)準(zhǔn)（明度差異）;

△a* = a*樣品— a*標(biāo)準(zhǔn)（紅/綠差異）;

△b* = b*樣品— b*標(biāo)準(zhǔn)（黃/藍(lán)差異）。

3.2.6 ?質(zhì)量變化。將浸染前后的紙張置于干燥箱中連續(xù)干燥直至恒重，分別稱取其質(zhì)量，計(jì)算染紙前后紙張的增重率。采用此式計(jì)算：

式中： ? m染后—浸染后紙張的質(zhì)量，單位：g

m染前—浸染前紙張的質(zhì)量，單位：g

3.2.7 ?加速老化方法。干熱老化：將樣品置于溫度（T）為105±5℃的干燥箱中，老化時(shí)間為72h，取出，冷卻至室溫，避光保存。紅外老化：將樣品置于室溫、紅外線干燥箱（功率3000W）進(jìn)行紅外老化，老化時(shí)間為16h，取出，冷卻至室溫，避光保存。

3.2.8 ?抗菌性能的檢測(cè)[14]。

（1）藥液培養(yǎng)基的制作：取新鮮去皮馬鈴薯100g，切成小塊，加蒸餾水煮到軟而不爛，放冷，用數(shù)層紗布包裹，擠出液體，固形物丟棄。濾液加蒸餾水至500mL，加瓊脂粉10g，葡萄糖10g，加熱溶解，平均倒入不同濃度黃檗提取液的錐形瓶中，即為藥液培養(yǎng)基，放入滅菌鍋內(nèi)滅菌（時(shí)間20min，溫度121℃）。（2）倒平板：將上述滅菌后的培養(yǎng)基趁熱倒入無(wú)菌培養(yǎng)皿中，每皿15～20mL（各皿量盡可能相同），每個(gè)樣品平行倒三個(gè)平板。（3）菌液涂布：取純化的黑曲霉，用無(wú)菌水稀釋后，用移液槍移取菌液置于平板中，用涂布棒平行涂布，然后置于溫度為25℃，相對(duì)濕度>80%的恒溫恒濕箱內(nèi)培養(yǎng)，每隔一段時(shí)間觀察并記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。

3.2.9 ?憎水性能的檢測(cè)。參考國(guó)標(biāo)可勃法（GB/T 1540-2002）。將蒸餾水滴在浸染前后的紙張表面，觀察水在紙張表面的滲透情況。

3.2.10 ?強(qiáng)度的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)采用耐折度儀測(cè)試樣品的強(qiáng)度。分別將規(guī)格為15mm×150mm的樣品置于耐折度儀上下夾口處，調(diào)節(jié)拉力為4.9N，測(cè)定紙張橫向耐折度。本實(shí)驗(yàn)選擇雙折次數(shù)。

4 結(jié)果與討論

4.1 ?黏度的測(cè)定。不同濃度黃檗提取液黏度的測(cè)定結(jié)果，如表1所示。

由表1可知，隨著黃檗提取液濃度的增加，溶液的黏度也呈現(xiàn)遞增的趨勢(shì)。其中，濃度為6%的黃檗提取液濃度最大，黏度值可達(dá)276.25 mPa·s。濃度為1%的黃檗提取液黏度最小，黏度值僅為4.75 mPa·s。染紙過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，黃檗提取液濃度在3%～4%時(shí)黏度較適宜染紙。當(dāng)黃檗提取液濃度小于3%時(shí)，液體黏度太小，浸染的紙張顏色較淺。若液體黏度過(guò)大，會(huì)使染出的紙張顏色過(guò)深，且紙張表面附著的雜質(zhì)較多。

4.2 ?酸度的測(cè)定。不同濃度黃檗提取液酸度的測(cè)定結(jié)果，如表1所示。

由表1可知，隨著黃檗提取液濃度的增加，溶液的酸度也呈現(xiàn)遞增的趨勢(shì)。其中，以濃度為6%的黃檗提取液pH值為5.35，濃度為1%的黃檗提取液的酸度為6.69。表1數(shù)據(jù)顯示，黃檗提取液的酸度總體上低于純水的酸度。較低的酸度可加速紙張的水解速度，造成紙張的老化，進(jìn)而影響紙張的耐久性。這也可能是現(xiàn)在人們很少使用黃紙作為圖書(shū)典籍、檔案用紙的原因。

4.3 ?外觀變化。不同濃度黃檗提取液浸染前后的麻紙以及經(jīng)不同條件老化后黃紙的外觀變化，結(jié)果見(jiàn)圖1、表2和表3。

由圖1可知，隨著黃檗提取液濃度的增加，黃紙的顏色逐漸加深。濃度為1%的黃檗提取液浸染的麻紙顏色最淺，濃度為6%的黃檗提取液浸染紙張顏色偏黃，且紙張有厚重感。濃度3%～4%范圍內(nèi)黃檗提取液染出的紙張顏色較佳。

由表2可知，經(jīng)不同濃度黃檗提取液浸染后，麻紙的△L、△a、△b、△E的值均有所增大，即紙張的明度差異、紅綠差異和黃藍(lán)差異變大。隨著黃檗提取液濃度的增加，麻紙的△L、△a、△b、△E的變化也呈現(xiàn)遞增的趨勢(shì)。參數(shù)△L、△a、△b、△E中，△b值變化最大、△L值變化最小。不同濃度黃檗提取液浸染麻紙的色差變化值分別為23.43、30.90、36.33、40.50、44.60和46.04NBS，其值均大于12.00NBS，即麻紙外觀均出現(xiàn)明顯變化。由表2可知，黃檗提取液的濃度越大，染出的黃紙硬度也越大。濃度為3%～4%范圍內(nèi)的黃檗提取液染出的紙張有一定的硬度，且顏色不深，符合《齊民要術(shù)》所記載的“凡潢紙滅白便是，不宜太深”的黃紙加工技術(shù)。

由表3可知，無(wú)論經(jīng)紅外老化、干熱老化，還是濕熱老化后，隨濃度的增大，黃檗提取液浸染麻紙的△L、△a、△b、△E的絕對(duì)值整體呈現(xiàn)遞增趨勢(shì)。這也驗(yàn)證了《齊民要術(shù)》所記載的“凡潢紙……不宜太深，深則年久色暗也”。即黃檗染紙的濃度越大，若保存年代久遠(yuǎn)，黃紙顏色會(huì)變深。由表3也可知，對(duì)于相同濃度的黃檗提取液染紙后，三種不同的老化方式中，紅外光老化對(duì)麻紙的顏色變化影響最大，其△E均超過(guò)12.00NBS，即黃紙外觀出現(xiàn)了明顯變化。其次是濕熱老化，其△E均小于10.00NBS;干熱老化方式對(duì)麻紙的外觀影響最小，其△E均小于10.00NBS，但均比相同濃度的濕熱老化方式的色差值變化小。也就是說(shuō)，紅外光照射對(duì)黃紙的外觀影響最大，濕度次之，溫度的影響最小。因而，黃紙的耐久性與老化條件有關(guān)。

4.4 ?質(zhì)量變化。經(jīng)不同濃度黃檗提取液浸染后，麻紙的質(zhì)量變化情況，結(jié)果見(jiàn)圖2。

由圖2可知，隨著黃檗提取液濃度的增加，黃紙?jiān)鲋芈收w呈遞增的變化規(guī)律。經(jīng)濃度為1%的黃檗提取液浸染后，麻紙的增重率為1.14%，當(dāng)黃檗提取液濃度達(dá)到6%時(shí)，麻紙的增重比例較大，且?guī)缀踮吔谄胶?，其增重率?5.98%。這或許是古代黃紙具有“厚重感”的緣故。

4.5 ?抗菌性能。不同濃度黃檗提取液的抗菌性測(cè)試結(jié)果，如圖3所示。

由圖3可知，含有6種不同濃度的黃檗提取液培養(yǎng)皿內(nèi)黑曲霉的生長(zhǎng)受到抑制，然而，對(duì)照組（濃度為0% ）培養(yǎng)皿內(nèi)黑曲霉生長(zhǎng)較為旺盛。隨濃度的增加，黃檗提取液的抗菌效果越好。這說(shuō)明，6種不同濃度的黃檗提取液均具有一定的抗菌性能，濃度為1%的黃檗提取液也具有一定的抑菌作用。這種抑菌作用主要與黃檗所富含的有效成分——小檗堿、掌葉防己堿、棕櫚堿等多種生物堿有關(guān)。因而，由黃檗提取液浸染的紙張——黃紙也應(yīng)具有一定的抗菌性，這也是許多圖書(shū)典籍、文書(shū)檔案能夠保存至今的原因之一。

4.6 ?憎水性能。紙張的耐久保存與紙張的吸濕性能有關(guān)。若紙張具有較強(qiáng)的吸濕性能，則紙張容易出現(xiàn)霉變，水解速度加快。換言之，若紙張具有較好的憎水性，則紙張不易出現(xiàn)霉變、尺寸變形等問(wèn)題。黃紙的憎水性能測(cè)試結(jié)果，如圖5所示。

由圖5可知，隨著黃檗提取液濃度的增加，黃紙的憎水性隨之增加，尤其是黃檗提取液濃度達(dá)到3%時(shí)，黃紙具有明顯的憎水性。這說(shuō)明，經(jīng)黃檗提取液浸染后的麻紙吸水性降低。這主要與黃檗所含有的黏液質(zhì)有關(guān)。黃檗提取液中含有的黏液質(zhì)在紙張表面形成了憎水性層，可有效避免外界水分、有害氣體等進(jìn)入紙張內(nèi)部，因而黃紙不易發(fā)生形變，出現(xiàn)蟲(chóng)霉等問(wèn)題，其耐久性也得以提高。

4.7 ?黃紙的耐折度。不同濃度黃檗提取液浸染紙張前后以及黃紙老化前后的耐折度測(cè)定結(jié)果，見(jiàn)表4。

由表4可知，黃檗提取液浸染后紙張的耐折強(qiáng)度總體大于浸染前紙張的耐折強(qiáng)度。隨著黃檗提取液濃度的增加，紙張的耐折強(qiáng)度呈現(xiàn)先增強(qiáng)后降低的趨勢(shì)。當(dāng)濃度達(dá)到3%時(shí)，黃紙的耐折強(qiáng)度達(dá)到最大，其值為45。這是由于黃檗含有的黏液質(zhì)填充到紙張的孔隙中，提高了紙張的強(qiáng)度，但當(dāng)黃檗提取液的濃度大于4%時(shí)，紙張的柔韌性明顯降低。由表4也可以得知，經(jīng)紅外老化和干熱老化后，黃紙的耐折強(qiáng)度均比老化前明顯降低，尤其濃度大于3%的黃檗提取液浸染的紙張強(qiáng)度變化最大。在不同的老化方式中，以紅外老化對(duì)黃紙強(qiáng)度影響最大。

5 ?結(jié)語(yǔ)

黃紙作為古代文書(shū)檔案的書(shū)寫(xiě)載體之一，具有悠久的歷史，它的廣泛應(yīng)用不僅豐富了檔案館藏，而且為后人留下了許多珍貴的文化遺產(chǎn)。本文結(jié)合歷代文獻(xiàn)記載，以現(xiàn)代手工麻紙為載體，川黃檗為染紙?jiān)?，采用超聲技術(shù)提取黃檗有效成分，嘗試對(duì)古代檔案用紙——黃紙進(jìn)行復(fù)原，并對(duì)其性能進(jìn)行了初步研究，得出以下結(jié)論：

（1）現(xiàn)代手工麻紙經(jīng)黃檗提取液浸染后所得到的黃紙，以濃度為6%的黃檗提取液浸染紙張的顏色最深。濃度為3%～4%的黃檗提取液浸染出的麻紙效果較為理想，更適合于作為文書(shū)檔案等書(shū)寫(xiě)材料。

（2）本文試制的黃紙外觀變化、抗菌性、憎水性和耐折度均比對(duì)照組有所增加。兩種不同的老化方式對(duì)黃紙性能的影響有所不同。其中，以紅外光對(duì)黃紙的影響最大。

（3）對(duì)古代黃紙的研究有助于人們理解黃紙?jiān)诠糯靡詮V泛應(yīng)用的科學(xué)內(nèi)涵，啟發(fā)人們利用天然或非天然植物開(kāi)發(fā)更多不同用途的紙張應(yīng)用于檔案中。雖然古代黃紙是當(dāng)時(shí)社會(huì)生產(chǎn)條件相對(duì)較差的產(chǎn)物，其殺蟲(chóng)抑菌效果不如現(xiàn)代合成的化學(xué)藥物，但其把天然植物用于紙張染色并應(yīng)用在檔案中，對(duì)于當(dāng)今檔案的保護(hù)仍具有一定的現(xiàn)實(shí)意義。

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（作者單位：天水師范學(xué)院 ? 來(lái)稿日期：2015-05-05）