楊海民,張翼翔,鄭潤(rùn)金
(廣東聚石化學(xué)股份有限公司,廣東清遠(yuǎn) 511500)
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導(dǎo)熱塑料研究進(jìn)展
楊海民,張翼翔,鄭潤(rùn)金
(廣東聚石化學(xué)股份有限公司,廣東清遠(yuǎn) 511500)
摘要:綜述了填充型導(dǎo)熱塑料的導(dǎo)熱機(jī)理、導(dǎo)熱塑料的應(yīng)用、近幾年的研究進(jìn)展以及影響導(dǎo)熱性能的因素,最后提出了導(dǎo)熱塑料產(chǎn)品開(kāi)發(fā)應(yīng)用上的不足。
關(guān)鍵詞:導(dǎo)熱塑料,導(dǎo)熱填料,導(dǎo)熱機(jī)理,研究進(jìn)展
近些年來(lái),隨著工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,人們對(duì)導(dǎo)熱材料提出了新的要求,希望其具有優(yōu)良的綜合性能,這使得人們不僅關(guān)注導(dǎo)熱性能,對(duì)其加工性、力學(xué)性能尤其是成型制品的韌性也漸漸引起重視。導(dǎo)熱系數(shù)是導(dǎo)熱塑料材料一種重要性能指標(biāo)。一般來(lái)說(shuō),純塑料材料的導(dǎo)熱系數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及金屬、陶瓷材料,但是它的絕緣性能好。導(dǎo)熱塑料不僅具有金屬和陶瓷的熱傳遞性能,同時(shí)還保留了普通塑料在設(shè)計(jì)、性能和成本方面的優(yōu)點(diǎn),具有散熱均勻、重量輕、多種基礎(chǔ)樹(shù)脂的選擇、成型加工方便、熱膨脹系數(shù)低、成型收縮率低、工作溫度低和提高設(shè)計(jì)自由度特點(diǎn),被廣泛用于各行各業(yè)中。
1填充型導(dǎo)熱塑料的導(dǎo)熱機(jī)理
傳統(tǒng)的導(dǎo)熱物質(zhì)多為金屬如Ag、Cu、Al和金屬氧化物如Al2O3、MgO、BeO以及其它非金屬材料如石墨、炭黑、Si3N4、AlN等。一般高分子材料本身的導(dǎo)熱性能很差,是熱的不良導(dǎo)體,只有通過(guò)填充高導(dǎo)熱性的填料增加材料的熱導(dǎo)率。填料自身的導(dǎo)熱性能及其在高分子基體中的分布形式?jīng)Q定了整個(gè)材料的導(dǎo)熱性能[1]。導(dǎo)熱高分子復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)取決于高分子和導(dǎo)熱填料的協(xié)同作用,當(dāng)加入的填料量較少時(shí),填料在高分子基體中的分布近似以孤島形式出現(xiàn),聚合物為連續(xù)相,填料為分散相,填料被聚合物基體所包覆,類(lèi)似于聚合物共混體系中的“海-島兩相體系”結(jié)構(gòu)。當(dāng)填料的添加量達(dá)到某一臨界值以上時(shí),部分填料或填料聚集體會(huì)相互接觸,在復(fù)合材料中形成局部的導(dǎo)熱鏈或?qū)峋W(wǎng),若再增加填料量,導(dǎo)熱鏈或?qū)峋W(wǎng)會(huì)相互聯(lián)結(jié)和貫穿,在聚合物基體中形成貫穿整個(gè)材料的導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò),這樣填料聚集體導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)與聚合物基體會(huì)形成相互貫穿的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),當(dāng)這些導(dǎo)熱網(wǎng)鏈的取向方向與熱流方向平行時(shí),就會(huì)在很大的程度上提高體系的導(dǎo)熱性[2]。如何利用各種手段以使體系中的導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)最大程度上形成而達(dá)到有效地?zé)醾鲗?dǎo)是必須考慮的關(guān)鍵問(wèn)題。
2導(dǎo)熱塑料的應(yīng)用
在電子技術(shù)領(lǐng)域,由于電子線路的集成度越來(lái)越高,熱量的聚積越來(lái)越多。熱量的集聚導(dǎo)致器件溫度升高,工作穩(wěn)定性降低。根據(jù)Arhelmins公式,溫度每升高10℃,處理器壽命降低一半。因此,用于處理器的材料要求具有高導(dǎo)熱性能,以便熱量迅速傳導(dǎo)出,達(dá)到降溫目的。對(duì)于高集成度芯片,其設(shè)計(jì)熱能是如此之高以致于普通散熱裝置難以保證有效散熱,對(duì)于需要導(dǎo)熱的器件多是通過(guò)高導(dǎo)熱陶瓷,如氮化鋁、氮化硼等承擔(dān)。由于陶瓷產(chǎn)品的加工難度高,易破裂,人們開(kāi)始尋求由容易加工、耐沖擊的塑料來(lái)制備導(dǎo)熱材料[3]。隨著電子電器產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展,比如電路板材料、散熱器件(如CPU散熱器)、CPU風(fēng)扇、電子隔離板、半導(dǎo)體設(shè)備外殼、移動(dòng)通信設(shè)備的外殼都要求有較好的導(dǎo)熱性,加工容易,成本低。
導(dǎo)熱塑料可以代替金屬應(yīng)用于需要良好導(dǎo)熱性和優(yōu)良耐腐蝕性的環(huán)境,如換熱器、太陽(yáng)能熱水器、蓄電池的冷卻器、化工生產(chǎn)和廢水處理中使用的熱交換器材料等[1],不僅要有較高導(dǎo)熱能力,還需耐高溫和優(yōu)異的耐化學(xué)腐蝕性,相對(duì)于金屬或金屬合金,塑料有更優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕性。
LED燈罩材料必須具有較高的散熱能力,有效耗散LED燈所產(chǎn)生的熱量,并保持較低的LED結(jié)溫。如果熱量不能及時(shí)耗散,將會(huì)影響LED燈的功效及使用壽命。一旦LED的結(jié)溫超過(guò)器件所能承受的最高臨界溫度時(shí),LED的光輸出特性將會(huì)永久性的衰減。傳統(tǒng)的LED燈罩都是鋁合金,然而新興的導(dǎo)熱塑料與鋁合金相比有很多優(yōu)點(diǎn):
(1)質(zhì)量輕。(2)更加環(huán)保,在塑料外殼的生產(chǎn)過(guò)程中,幾乎不會(huì)產(chǎn)生什么有毒污染,而鋁殼在生產(chǎn)中有電鍍的工序,產(chǎn)生的廢液中的金屬會(huì)對(duì)水源和土壤造成嚴(yán)重的污染。 (3)提高設(shè)計(jì)自由度,塑料的流動(dòng)性很好,可以生產(chǎn)很薄的部件,以及設(shè)計(jì)更加復(fù)雜的形狀。鋁殼的主要生產(chǎn)方法是壓鑄或拉伸成型,無(wú)法進(jìn)行較復(fù)雜形狀的加工。(4)加工方便,效率更高,導(dǎo)熱塑料可以一次成型,無(wú)需后加工,在注塑成型時(shí)模具可設(shè)計(jì)為一出四,所以工作效率很高。鋁材料在擠出成型后往往還要有去毛邊或鍍鎳等工序,加工周期長(zhǎng)。(5)降低制造成本,就單價(jià)來(lái)說(shuō),單位質(zhì)量的導(dǎo)熱塑料價(jià)格必然是高于鋁的,但整個(gè)制造過(guò)程成本卻持平或較低,且數(shù)量越大,塑料的成本優(yōu)勢(shì)越明顯。塑料降低成本主要體現(xiàn)在加工費(fèi)用方面。
3導(dǎo)熱塑料研究進(jìn)展
近幾年國(guó)內(nèi)導(dǎo)熱塑料的研究較多,主要的導(dǎo)熱基材集中在PE、PP、PPS、PA,導(dǎo)熱填料多為石墨、MgO、Al2O3,AlN等。覃碧勛、唐敬海等[4]采用在聚苯硫醚(PPS)/MgO體系中填充玻璃纖維,制備了GF增強(qiáng)PPS/MgO絕緣導(dǎo)熱復(fù)合材料,在保持一定導(dǎo)熱性能的前提下,提高了材料的物理、力學(xué)性能,材料的熱導(dǎo)率隨MgO含量的增加而增大,GF替代部分MgO后,導(dǎo)熱性能有所降低,但拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度等力學(xué)性能得到提高,MgO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%、GF的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí),熱導(dǎo)率達(dá)到1.3W/(m·K),材料的綜合性能較好,可滿足一般絕緣導(dǎo)熱復(fù)合材料的性能要求。
李麗[5]等以聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯和ABS合金(PC/ABS)為基體,以氧化鋁(Al2O3)、碳化硅(SiC)、氧化鉍(BiO)等作為導(dǎo)熱填料,研究了填料種類(lèi)、形狀、填充量對(duì)復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能和力學(xué)性能的影響,填充后的PC和PC/ABS的導(dǎo)熱系數(shù)都有很大提高,其中PC的導(dǎo)熱系數(shù)從0.2到0.528,提高1.5~2.6倍,PC/ABS的導(dǎo)熱系數(shù)從0.2到1.226提高3~6倍。導(dǎo)熱系數(shù)最大的是質(zhì)量分?jǐn)?shù)30% BiO、SiC單獨(dú)填充PC/ABS,導(dǎo)熱系數(shù)分別為1.226W/(m·K)、1.099W/(m·K)。隨著填充量的增加導(dǎo)熱系數(shù)上升,其中以BiO單組分填充PC/ABS合金復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能最好,SiC次之,導(dǎo)熱系數(shù)不同的兩組分無(wú)機(jī)粒子混合填充,導(dǎo)熱系數(shù)介于相同填充量的單組分無(wú)機(jī)粒子填充復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)之間。在混雜粒子中,BiO/Al2O3組合的力學(xué)性能高于SiC/Al2O3組合的力學(xué)性能,填充量小于50%填料,未形成有效的連續(xù)導(dǎo)熱網(wǎng)鏈,具有一定長(zhǎng)徑比的填料,有點(diǎn)接觸網(wǎng)形成,可以提高材料的導(dǎo)熱性能和力學(xué)性能。
李衛(wèi)[6]等通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)制備了聚苯硫醚/氮化鋁/氧化鎂(PPS/AlN/MgO)導(dǎo)熱復(fù)合材料,并對(duì)其性能進(jìn)行了研究,結(jié)果表明復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)隨AlN和MgO加入量的增加而提高,小粒徑AlN和大粒徑MgO復(fù)配使用對(duì)導(dǎo)熱性能有積極影響,而對(duì)機(jī)械性能沒(méi)有改善效果,經(jīng)過(guò)導(dǎo)熱填料的復(fù)配填充以后,復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)隨著MgO/AlN比例的增大先增大后減小,MgO/AlN質(zhì)量比為30/40時(shí)達(dá)到2.66W/(m·K)。
康學(xué)勤[7]等制備了硅酸鋁纖維,氧化鋁纖維填充聚乙烯(PE)復(fù)合材料和硅酸鋁纖維,氧化鋁纖維填充聚丙烯(PP)復(fù)合材料,用穩(wěn)態(tài)法考察了纖維用量對(duì)復(fù)合材料導(dǎo)熱性能的影響。結(jié)果表明:硅酸鋁纖維和氧化鋁纖維填充PP、PE復(fù)合材料的熱導(dǎo)率基本隨纖維用量的增加而增加,在某些用量時(shí)稍有波動(dòng),纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的試樣導(dǎo)熱效果最好。
魏伯榮、宮大軍等[8]對(duì)Al2O3、MgO/Al2O3、Al2O3/石墨混合填充高密度聚乙烯(HDPE)的導(dǎo)熱性能、絕緣性能以及力學(xué)性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,在相同配比的情況下,導(dǎo)熱性能:Al2O3/石墨/HDPE>Al2O3/MgO/HDPE>Al2O3/HDPE;絕緣性能:Al2O3/石墨/HDPE 甘典松[9]等通過(guò)使用高流動(dòng)PA6/PA66/球形Al2O3制備了高填充的導(dǎo)熱尼龍材料,結(jié)果表明,高流動(dòng)性尼龍6基體因其優(yōu)異的流動(dòng)性,能有效地促進(jìn)導(dǎo)熱填料的分散并提高填料含量,相比常規(guī)尼龍基材,其填料質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高近30%,最高填充量可達(dá)到85%,從而有利于導(dǎo)熱網(wǎng)鏈的形成,促進(jìn)復(fù)合材料導(dǎo)熱系數(shù)的提高,其材料水平方向?qū)嵯禂?shù)達(dá)到2.35W/(m·K),復(fù)合材料展現(xiàn)出較好的綜合力學(xué)性能。 杜思瑩[10]等研究了PP/鱗片石墨/Al2O3不同比例共混導(dǎo)熱、力學(xué)、耐熱性能的影響。結(jié)果表明,隨著石墨含量的增加,導(dǎo)熱復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度均呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì),而斷裂伸長(zhǎng)率、沖擊強(qiáng)度逐漸減小,彎曲彈性模量逐漸增大,加工流動(dòng)性能變差。當(dāng)石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%時(shí),導(dǎo)熱復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度有最大值,分別為32.76MPa、46.88MPa,抵抗熱變形能力和熱穩(wěn)定性能逐漸提高,熱導(dǎo)率逐漸增大。當(dāng)石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%時(shí),維卡軟化溫度提高7.2℃,負(fù)載變形溫度提高38.6℃,最大分解速率溫度提高13.7℃,熱導(dǎo)率是未填充石墨的6.6倍、純PP的7.9倍,制備的導(dǎo)熱復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)、耐熱、導(dǎo)熱性能。 唐昌偉[11]等以聚酰胺6(PA6)為基體,以氮化硼(BN)、氧化鎂(MgO)為導(dǎo)熱填料制備了PA6/MgO/BN導(dǎo)熱復(fù)合材料。固定填料含量為50%不變,考察MgO/BN配比的變化對(duì)復(fù)合材料熱導(dǎo)率、力學(xué)性能和熔體流動(dòng)性的影響。結(jié)果表明,材料的熱導(dǎo)率、拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度隨著MgO/BN配比的增大而減小,沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率隨著MgO/BN配比的增大而增大,材料熔體流動(dòng)性則呈現(xiàn)了隨MgO/BN配比的增大先增大后減小的趨勢(shì)。當(dāng)MgO含量為50%時(shí)復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)為1.36W/(m·K)。 近年來(lái)石墨烯材料成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn),石墨烯(Graphene)是一種由碳原子以 sp2雜化軌道組成六角形呈蜂巢晶格的平面薄膜,只有一個(gè)碳原子厚度的二維材料,石墨烯具有超高的導(dǎo)熱系數(shù)和優(yōu)異的機(jī)械性能[12-13],汪文[14]等通過(guò)熔融共混法制備了兩種不同型號(hào)石墨烯微片(GNPs)填加的(GNPs)/聚丙烯(PP)導(dǎo)熱復(fù)合材料,研究了GNPs型號(hào)(KNG180,KNG150)和含量對(duì)其導(dǎo)熱性能、密度、結(jié)晶性能和熱穩(wěn)定性能的影響。結(jié)果表明,KNG180 GNPs/PP復(fù)合材料密度高于KNG150 GNPs/PP,同時(shí)KNG180對(duì)提高聚丙烯結(jié)晶度的效果優(yōu)于KNG150。隨著石墨烯微片含量的增加,兩種復(fù)合材料導(dǎo)熱系數(shù)均明顯增大,而且KNG180填充的復(fù)合材料導(dǎo)熱性能明顯優(yōu)于KNG150;當(dāng)KNG180的添加量為60%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),GNPs/PP復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)從純聚丙烯的0.087W/(m·K)提高到1.32W/(m·K),提高了14倍多。石墨烯微片的加入顯著提高了聚丙烯的熱穩(wěn)定性,當(dāng)KNG180或KNG150的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí),聚丙烯達(dá)到最大熱失重速率時(shí)的溫度從345.1℃分別提高到374.6℃和397.9℃,但是當(dāng)石墨烯微片超過(guò)一定含量時(shí),熱穩(wěn)定性會(huì)下降。 4影響導(dǎo)熱性能的因素 基體樹(shù)脂結(jié)構(gòu)規(guī)整、結(jié)晶度高,導(dǎo)熱系數(shù)較高。這是因?yàn)?,在晶區(qū)內(nèi)分子鏈的排列結(jié)構(gòu)具有長(zhǎng)程有序,從而格波在晶區(qū)內(nèi)部傳播過(guò)程中,聲子間碰撞幾率較小,相應(yīng)的聲子平均自由程較大,故晶區(qū)部分的熱導(dǎo)率較高。而在非晶區(qū)內(nèi),由于分子鏈排列雜亂無(wú)章,聲子受到的散射嚴(yán)重,相應(yīng)的聲子平均自由程較小,從而非晶區(qū)部分的熱導(dǎo)率較低[15]。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,共混物的制備方法即分散狀態(tài)對(duì)復(fù)合材料導(dǎo)熱系數(shù)影響很大,導(dǎo)熱系數(shù)增高的順序?yàn)椋喝廴诨旌?雙輥混煉≈溶液混合<粉末混合。非常清楚,導(dǎo)熱鏈越易形成,導(dǎo)熱系數(shù)越高,導(dǎo)熱鏈形成的難易程度大大影響復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。 4.3.1導(dǎo)熱填料的種類(lèi) 導(dǎo)熱填料分為非絕緣型和絕緣型,用于非絕緣型導(dǎo)熱塑料的填料常常是金屬粉、石墨、炭黑、碳纖維等,這類(lèi)填料的特點(diǎn)是具有很好的導(dǎo)熱性,能夠容易地使材料得到高的導(dǎo)熱性能,但是同時(shí)也使得材料的絕緣性能下降甚至成為導(dǎo)電材料。李侃社[16]等選用電導(dǎo)率、熱導(dǎo)率均較高的石墨(普通鱗片石墨、可膨脹石墨、膨脹石墨)對(duì)低密度聚乙烯(LDPE)進(jìn)行填充改性,采用鈦酸酯偶聯(lián)劑NDZ101對(duì)石墨進(jìn)行表面處理,制備出力學(xué)性能、導(dǎo)電、導(dǎo)熱等綜合性能優(yōu)良的LDPE/石墨復(fù)合材料。實(shí)驗(yàn)表明:石墨的填充大大改善了LDPE的導(dǎo)電、導(dǎo)熱和耐熱性能,當(dāng)石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到20%時(shí),可膨脹石墨/LDPE的電導(dǎo)率達(dá)到1191×10-7S/m,拉伸強(qiáng)度較LDPE有小幅提高,可作為導(dǎo)熱抗靜電材料推廣應(yīng)用。 用于絕緣型導(dǎo)熱塑料的填料主要包括:金屬氧化物如BeO、MgO、Al2O3、CaO、 NiO,金屬氮化物如AlN、BN等;碳化物如SiC等,它們也有不錯(cuò)的導(dǎo)熱性,而且同金屬粉相比有優(yōu)異的電絕緣性,因此它們能保證最終制品具有良好的電絕緣性,這在電子電器工業(yè)中是至關(guān)重要的。陳元武[17]等模擬了三氧化二鋁(Al2O3)填充聚苯硫醚(PPS)兩相復(fù)合材料逾滲結(jié)構(gòu)以及Al2O3填充PPS合金三相復(fù)合材料雙逾滲結(jié)構(gòu),并將得到的理論導(dǎo)熱率與實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比驗(yàn)證,分析了填料分布情況對(duì)材料熱導(dǎo)率的影響。模擬結(jié)果表明:只有當(dāng)導(dǎo)熱填料含量超過(guò)逾滲閾值,其導(dǎo)熱性能才能有明顯的提高,雙重逾滲結(jié)構(gòu)的形成,能有效降低逾滲閾值。SEM分析表明,選用不同的合金組分,由于相容性的差異和黏度的差異,填料在PPS合金中的分布情況也有不同,熱導(dǎo)率也有較大的差異。對(duì)于不相容體系,填料優(yōu)先分布在低黏度,極性較強(qiáng)的組分中,在所述配方PPS/UHMWPE/Al2O3(質(zhì)量比為35 ∶15 ∶50)中,由于UHMWPE與PPS相容性較差復(fù)合體系熱導(dǎo)率最高可達(dá)1.592W/(m·K),而同質(zhì)量配比的PPS/PS/Al2O3復(fù)合體系的最低,只有0.64W/(m·K);劉運(yùn)春[18]等以微米級(jí)三氧化二鋁(Al2O3)為導(dǎo)熱填料,制備了聚苯硫醚(PPS)/Al2O3導(dǎo)熱復(fù)合材料,材料的熱導(dǎo)率隨著Al2O3含量的增加而增大,當(dāng)Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%時(shí),復(fù)合材料的熱導(dǎo)率達(dá)到2.392W/(m·K),經(jīng)應(yīng)用研究表明,PPS/改性Al2O3質(zhì)量比為40/60的導(dǎo)熱復(fù)合材料完全可滿足發(fā)動(dòng)機(jī)零部件、高耐熱電子元器件對(duì)材料導(dǎo)熱與力學(xué)性能的要求。 表1 一些金屬和金屬氧化物的導(dǎo)熱系數(shù)[19-21] 4.3.2導(dǎo)熱填料的形狀、粒徑 填料的形狀直接接影響其在塑料材料中的分布及導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)的形成。分散于聚合物中的導(dǎo)熱填料有粒狀、片狀、纖維狀等形狀。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明其導(dǎo)熱效果以晶須最好,纖維次之,粉體最差,導(dǎo)熱填料經(jīng)過(guò)超細(xì)微化處理可以有效提高其自身的導(dǎo)熱性能,同時(shí)使用一系列粒徑不同的粒子,讓填料間形成最大的堆砌度,可以提高復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。李光吉[22]等以聚丙烯(PP)為基體、四針狀氧化鋅晶須(T-ZnOw)和氧化鎂(MgO)為導(dǎo)熱填料,通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)制備了PP/T-ZnOw/MgO導(dǎo)熱絕緣復(fù)合材料,在T-ZnOw用量為10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),MgO用量在0~60%的范圍內(nèi),考察了MgO用量對(duì)復(fù)合材料的熱導(dǎo)率、力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,隨著MgO用量的增加,PP/T-ZnOw/MgO 復(fù)合材料的熱導(dǎo)率增大,材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度均隨著MgO用量的增加而下降,而沖擊強(qiáng)度則呈先保持穩(wěn)定、然后減小的趨勢(shì),這一變化趨勢(shì)在MgO用量30%時(shí)較為顯著。當(dāng)MgO用量為60%時(shí),PP/T-ZnOw/MgO復(fù)合材料的熱導(dǎo)率最大,達(dá)到0.7563W/(m·K),比未加MgO時(shí)的PP/T-ZnOw復(fù)合材料和純PP的分別提高了108.0%和210.0%。 4.3.3填料比例 當(dāng)導(dǎo)熱填料的填充量很小時(shí),導(dǎo)熱填料之間不能形成真正的接觸和相互作用,對(duì)高分子材料導(dǎo)熱性能的提高幾乎沒(méi)有作用。只有在高分子基體中,導(dǎo)熱填料的填充量達(dá)到某一臨界值時(shí),導(dǎo)熱填料之間才有真正意義上的相互作用,體系中才能形成類(lèi)似網(wǎng)狀或鏈狀的導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)。林曉丹、曾幸榮[23]等通過(guò)聚苯硫醚(PPS)與大顆粒氧化鎂(40~325目)混合經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒制備了導(dǎo)熱絕緣塑料,研究了導(dǎo)熱性能與氧化鎂填充量的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)熱導(dǎo)率隨氧化鎂的填充量的增加而增加,在添加70%氧化鎂時(shí)熱導(dǎo)率達(dá)到1.6W/(m·K),此樣品可注射成型,機(jī)械性能偏低。 4.3.4填料粒子表面改性處理 樹(shù)脂和導(dǎo)熱填料界面對(duì)塑料導(dǎo)熱性能有重要影響,所以導(dǎo)熱填料表面的潤(rùn)濕程度影響著導(dǎo)熱填料在基體中的分散情況,基體與填料粒子的粘結(jié)程度及二者界面的熱障。填料的加入量等直接影響著塑料導(dǎo)熱性,故需對(duì)填料粒子進(jìn)行必要的表面改性處理。例如,用偶聯(lián)劑A1100對(duì)MgO粒子進(jìn)行表面處理后,將20份PA和80份MgO經(jīng)共混、造粒、注射,制得的制品導(dǎo)熱系數(shù)由原來(lái)的1.16W/(m·K)提高到2.1W/(m·K)。 5導(dǎo)熱塑料產(chǎn)品開(kāi)發(fā)應(yīng)用上的不足 導(dǎo)熱塑料產(chǎn)品開(kāi)發(fā)是高分子材料研究的重要內(nèi)容之一,近些年以來(lái)導(dǎo)熱塑料的研究有了很多新進(jìn)展。但是,導(dǎo)熱塑料材料的研究?jī)H局限于簡(jiǎn)單的共混復(fù)合,所得材料的導(dǎo)熱系數(shù)還不高,高導(dǎo)熱聚合物本體材料和復(fù)合材料在導(dǎo)熱機(jī)理(特別是聚合物基體與導(dǎo)熱填料界面的結(jié)構(gòu)與性能對(duì)材料導(dǎo)熱性能的影響及導(dǎo)熱通路的形成等)、應(yīng)用開(kāi)發(fā)(實(shí)際產(chǎn)品加工應(yīng)用、力學(xué)性能等)方面的研究還不夠深入,導(dǎo)熱高分子材料研究必將為高技術(shù)的發(fā)展奠定重要基礎(chǔ)。 參考文獻(xiàn) [1] 石彤非,李樹(shù)忠,張萬(wàn)喜,等.填充型導(dǎo)熱塑料[J].高分子材料科學(xué)與工程,1993,5(3):8-13. 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4.2 導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法
4.3 導(dǎo)熱填料